(+)-N-苄基氯化辛可宁合成法的改进

近年来,辛可宁的季铵盐作为手性相转移催化剂在不对称合成中已受到广泛注意。但是,在制备(+)-N-苄基氯化辛可宁时目前仍采用 Jacobs 的方法。此法用丙酮作溶剂,反应需两周时间,而且没有报道此季铵盐的收率。采用此法的作者指出反应体系内仍有明显未反应的辛可宁。现改用二甲基甲酰胺(DMF)

(+)-N-苄基氯化辛可宁的微波合成及其在(±)-BINOL拆分上的应用

采用微波常压合成法,控制温度条件下,快速制备了(+)N苄基氯化辛可宁,将其用于拆分1,1′联2萘酚外消旋体(BINOL),得R(+)BINOL收率60%,S(-)BINOL收率70%,效果良好。

新型阳离子型絮凝剂聚(N，N-二甲基-N-苄基-N-丙烯酰胺基氯化铵／丙烯酰胺)的合成

以乙醚为溶剂,丙烯酸二甲氨基乙酯与氯化苄进行季铵化反应,合成了新型季铵盐阳离子单体N,N-二甲基-N-苄基-N-内烯酰胺基氯化铵(DBAAC);再以DBAAC和丙烯酰胺(AM)为单体在水相中进行共聚制备了阳离子型絮凝剂DBAAC/AM共聚物(P(DBAAC/AM));用P(DBAAC/AM)处理高岭土模拟废水,采用正交实验,研究了n(DBAAC):n(AM)、聚合时间、聚合温度、引发剂K_2S_2O_8用量对P(DBAAC/AM)絮凝性能的影响;并以P(DBAAC/AM)为絮凝剂对污泥进行脱水处理。实验结果表明,合成P(DBAAC/AM)的最佳条件为:n(DBAAC):n(AM)=1:6,聚合温度60℃,K_2S_2O_8质量分数0.8%,聚合时间3h;用P(DBAAC/AM)对污泥进行脱水处理时,絮凝效果较好,所形成的絮体颗粒粒径大、沉降速率快;絮凝剂P(DBAAC/AM)的适宜加入量为6.0 mg/L。

氯化(8S,9R)-(-)-N-苄基辛可尼定的合成

等摩尔的苄氯与辛可尼定在无水乙醇中回流 2～ 4 h,即可得到氯化 ( 8S,9R) -( -) -N-苄基辛可尼定 ,产率为 60 % ,e.e.值为 >99%。

一种高效的合成手性相转移催化剂(8S,9R)-(-)-N-苄基氯化辛可尼丁的方法

采用混合溶剂法合成(8S,9R)-(-)-N-苄基氯化辛可尼丁,用DMF和乙酸乙酯混合作为溶剂,加热回流数小时,产品用水重结晶得到白色粉末,收率85%,产品结构经1H NMR表征并得到确认。该方法具有操作简单、条件温和、产率高及纯度高等优点。

一种经济有效的联萘酚的拆分方法

在前人的基础上改进了联萘酚 (BINOL)的拆分 ,可以很容易地同时得到联萘酚的 R和 S两个光学异构体 ,产率≥94 % ,e.e.值≥ 99% ,拆分剂氯化 (8S,9R) -(-) -N-苄基辛可尼定的回收率≥ 95 %

相转移催化合成2,3-二氟-5-氯吡啶

2,3,5-三氯吡啶在相转移催化剂4-二甲氨基-N-苄基氯化吡啶鎓盐催化下,环丁砜溶剂中与KF反应,合成标题化合物。当催化剂的用量与2,3,5-三氯吡啶的物质的量比为1∶10,反应物2,3,5-三氯吡啶的用量与KF的物质的量之比为1∶4,180℃下反应4 h,标题化合物收率79.1%。