紫外分光光度法测定歧化松香中去氢枞酸含量的干扰因素研究

利用液相色谱仪、制备液相色谱仪、气相色谱质谱联用仪,对歧化松香(DR)中去氢枞酸(DA)紫外光谱测定方法的干扰因素进行了详细研究。测定的市售不同省份的5个样品中有2个主要干扰物质,进一步定性,确定干扰物质1为6,8,11,13-枞四烯酸(ATA),干扰物质2为混合物,主要检出物为去氢枞醛(D)和枞酸(AA)。采用二阶导数光谱法和偏最小二乘(PLS)法对紫外光谱数据进行分析,以消除去氢枞酸紫外分光光度法的干扰,结果表明:PLS法比二阶导数光谱法误差更小,能够同时消除多种干扰因素,使测试结果更加接近真实值。

马来海松基环氧树脂的制备与性能研究

在“双碳”发展战略目标的背景下,为探索绿色环保型生物基环氧树脂在电工设备上的应用前景,本文以可再生资源松香为原料,制备了一种生物基树脂——马来海松基环氧树脂(MPAER)。以甲基六氢邻苯二甲酸酐(MHHPA)为固化剂,对MPAER/MHHPA体系的固化特性、热性能、力学性能和电气性能进行了系统研究,并和商用双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)组成的DGEBA/MHHPA体系进行对比。结果表明:MPAER/MHHPA和DGEBA/MHHPA体系的固化反应活性相当,MPAER/MHHPA体系的玻璃化转变温度为112.8℃,其力学性能和电气性能均稍弱于DGEBA/MHHPA体系,其中MPAER/MHHPA体系的电气强度比DGEBA/MHHPA体系低9.4%。但MPAER/MHHPA体系的综合性能仍较好,可以通过对MPAER进行结构优化或者与其他类型的环氧树脂共混来进一步提高其性能。

两种添加剂对石蜡-硬脂酸蜡料性能的影响

为探究改性松香和聚乙烯对中温模料组织性能的影响,本研究以石蜡-硬脂酸二元系模料为基体,在此基础上逐步添加改性松香和聚乙烯,探究二元基体配比、改性松香及聚乙烯含量对模料熔点、抗弯强度、针入度和融合均匀性等物理特性的影响,在此基础上研制出一种针入度达1.06 mm、强度达6.02 MPa、熔点在58℃附近的综合性能良好的中温模料,为中温模料改良优化提供理论支持。

熔融石英陶瓷材料介电性能影响因素分析

采用凝胶注模成型工艺制备熔融石英陶瓷,通过XRD、SEM和电性能网络分析仪对陶瓷样品的晶体结构、微观形貌、介电性能进行分析,研究了熔融石英陶瓷介电性能的影响因素,为筛选制备石英陶瓷材料最优工艺方案提供依据。研究结果表明:材料制备工艺一定时,制备不同厚度的石英陶瓷板,平铺烧结,同一块方板沿垂直方向自上而下,密度逐渐下降,密度与介电常数呈正相关,密度每上升0.01 g/cm^(3),介电常数对应上升0.01~0.02,密度对损耗角正切数值影响不大;同一块板同样厚度位置,边角与中间位置的密度几乎没有变化;同一块板,同样厚度方向,介电常数变化不大;石英陶瓷板中引入松香导致试样更致密,密度升高,介电常数随之增大;相同密度的试样,采用不同的介电测试方式计算所得的介电常数有约0.03的偏差。

锡基端头片式元件导电胶粘接工艺研究

在微波集成电路和混合微电路行业,导电胶作为一种替代传统锡铅焊料的组装材料已得到广泛应用,其工艺可靠性成为了国内外微电子封装领域的研究焦点。本文就纯锡和锡铅端头片式元件的粘接工艺进行探索,深入分析和探讨了片式元件端头与导电胶之间脱粘的原因,采用XRF、SEM和EDS等手段对粘接面进行了表征,提出了脱粘机理:在加热过程中,松香与元件端头表面的氧化铅发生化学反应,造成元件端头氧化层“脱皮”,从而导致开裂和脱落。

马来海松酸十八酰胺双羧酸钠表面活性剂的制备及其自组装性能研究

以松香为原料经D-A加成、酰胺化和酸碱中和反应,合成了马来海松酸十八酰胺双羧酸钠(C_(18)MPA2Na),并利用FT-IR、^(1)H NMR、质谱确证了结构。采用表面张力法和尼罗红(NR)荧光探针法研究了C_(18)MPA2Na的表面活性,其临界胶束浓度(cmc)为0.29 mmol/L,达到cmc时的表面张力值(γcmc)为41.11 mN/m,具有良好的表面活性。将C_(18)MPA2Na与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)复配,成功制备了一类黏弹溶液,采用原位冷冻电镜(Cryo-TEM)和流变性能测试研究了复配体系的微观结构和流变行为,结果表明黏弹溶液的聚集体为蠕虫胶束。固定复配体系中CTAB的浓度为80 mmol/L,零剪切黏度(η0)随C_(18)MPA2Na浓度的增加先增加后降低,C_(18)MPA2Na为15 mmol/L时,η0最大值为5.67×10^(4)mPa·s;固定复配体系中C_(18)MPA2Na与CTAB的比例(3∶16),η0随复配体系中C_(18)MPA2Na和CTAB总浓度的增加,表现出先快速升高后趋于平稳的趋势,η0与浓度的幂指数值为11.7;当C_(18)MPA2Na为15 mmol/L,CTAB浓度为80 mmol/L时,随着pH值的降低,η0先增加后降低,且在pH值为7.13时η0值最大,为7.67×10^(4)mPa·s。该研究表明松香的刚性骨架能够促进表面活性剂自组装。

含松香的聚氨酯载药微球的制备及性能

采用预聚—扩链—中和法合成松香基聚氨酯(RPU),以其为载体,以5-氟尿嘧啶(5-Fu)为模型药物,通过悬浮聚合法制备了负载5-Fu的松香基聚氨酯微球(5-Fu/RPUMs)。采用单因素实验优化了药物负载条件,通过红外光谱、X射线光电子能谱、扫描电子显微镜、能谱分析等对载药微球进行表征,研究了载药微球的体外释放性能及药物释放动力学模型。结果表明:成功制备了5-Fu/RPUMs微球,平均粒径为35.0μm,表面光滑圆整且有孔。药物最佳负载条件为:ρ_(5-Fu)=120 mg/mL,致孔剂种类为正丁醇/甲苯,此条件下RPU对5-Fu的包封率达63.35%,载药量达7.60%。5-Fu/RPUMs在不同pH下表现出不同的缓释性能,具有pH敏感性;在pH=6.8的PBS缓冲溶液中,264 h后的累积释放率为65.80%,具有长效的缓释作用。

聚合松香辅助制备聚丙烯熔喷纤维膜及耐久超疏水改性

超疏水材料因其卓越的防腐蚀、防覆冰和自清洁等性能,在日用纺织、生物医学和建筑涂料等领域具有巨大的发展前景。为了满足实际应用的需求,开发低成本的超疏水表面结构显得尤为重要。本文采用聚合松香(PR)作为辅助材料与聚丙烯(PP)进行熔喷纺丝,然后去除PR组分,得到多孔纤维膜,并进行十八烷基三氯硅烷改性,获得具有耐久性的超疏水材料。结果表明,PR的辅助加入可以诱导纤维变细、增加纤维膜的孔隙率,制备出的7PP/3PR纤维膜比10PP/0PR纤维膜的接触角提高了20°左右,疏水物质溶液的均匀分散增加了纤维膜的耐磨损和自清洁性能。7PP/3PR纤维膜的超疏水材料性能最佳,接触角为159.8°,历经5次摩擦循环后的接触角仍有152.6°,保留率在95.27%,而10PP/0PR纤维膜的超疏水材料的接触角保留率仅在87.46%。

羧基化纳米纤维素乳化马来松香甘油酯乳液稳定性及超疏水纸的制备

采用溶剂助溶乳化法制备了马来松香甘油酯(MAP-DG)乳液,比较了十二烷基硫酸钠(SDS)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和羧基化纳米纤维素(CNF-C)乳化MAP-DG乳液的粒径分布和稳定性。采用双道涂布的方式,机械浆纳米纤维素(CNF)和沉淀碳酸钙(PCC)作为第一道涂布,MAP-DG乳液作为第二道涂布,构建了超疏水性纸张。MAP-DG的最佳合成工艺条件为:m(马来松香)∶m(甘油)=1∶3,引发剂(偶氮二异丁腈)用量为0.40%(以马来松香质量为基准,下同),催化剂(纳米ZnO)用量为2.0%(以马来松香质量为基准,下同),在250℃下反应4 h。CNF-C作为乳化剂,制备的MAP-DG乳液平均粒径达到527 nm,在室温下静置90 d不破乳和分层。双层涂布制备的PCC/CNF/MAP-DG涂布纸与水的接触角为159.1°,表面吸水量(Cobb值)为2.4 g/m^(2),经过200次对折后仍具有超强的疏水性能,并且耐酸碱水溶液,具有良好的化学稳定性。纸张的超疏水性源于微米-纳米双级结构间滞留的空气对水滴的托举,在纸张纤维表面形成致密的疏水层。

Brønsted-Lewis双酸性低共熔溶剂催化松香聚合反应

合成了一系列Brønsted-Lewis双酸性低共熔溶剂(DESs),并将其用于催化松香聚合反应。筛选出催化活性最高的催化剂ZnCl_(2)/2CH_(3)COOH,同时考察了不同DES物质的量比的组成,DES催化剂的用量、反应温度和反应时间对松香聚合反应的影响。最佳反应条件:松香15 g,甲苯5.6 mL,正辛烷12.4 mL,低共熔溶剂5 g,反应温度110℃,反应时间10 h。在最佳反应条件下,聚合松香的软化点为139.4℃。EDS与反应物分离后可以重复使用,经过5次循环使用后催化剂活性未见明显的下降。

聚合松香增容聚乳酸/聚(己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物共混纤维的结构与性能

以聚合松香(PR)为相容剂,采用熔融共混法制备了不同比例的聚乳酸/聚(己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯)(PLA/PBAT)共混纤维。采用拉伸试验、微观结构、热分析和流变测试分析评估了熔体和纤维的物化性能。PR的引入使得PBAT和PLA的玻璃化转变温度及熔融温度降低,促进了PBAT相的均匀分散,分散相尺寸明显减小,增强了PBAT的非均相成核效应,提高了PLA的结晶温度,并在30%PR时观测到了直径小于2μm的微纤结构。随着PBAT含量的增加,共混纤维的断裂伸长率与断裂强度均得到显著提升,断裂伸长率最多提高了近600%,同时断裂强度不仅得到了保留,还提升了200%左右。

高固含低黏度生物基氟碳树脂的合成及性能

将生物基原料氢化松香醇与三乙胺、对羟基苯甲醚、丙烯酰氯反应制备了可聚合的丙烯酸氢化松香醇酯,然后其与一系列丙烯酸及其衍生物通过共聚,制备了高固含低黏度生物基氟碳树脂。结合分子动力学模拟,分析了丙烯酸氢化松香醇酯降黏机理,探究了生物基氟碳树脂成膜后的涂膜性能。结果表明,随着丙烯酸氢化松香醇酯质量分数的增加,改性氟碳树脂运动黏度降低;当丙烯酸氢化松香醇酯质量分数为18.6%时,改性氟碳树脂固含量为78.56%,其运动黏度与石油树脂叔碳酸乙烯酯改性氟碳树脂相当,远低于不含大体积侧基的改性氟碳树脂;与叔碳酸乙烯酯相比,丙烯酸氢化松香醇酯的空间体积更大,侧基体积效应更明显,分子间作用力小,降黏效果好;丙烯酸氢化松香醇酯改性氟碳涂膜硬度、附着力高于叔碳酸乙烯酯改性氟碳涂膜,耐化学腐蚀性略低于叔碳酸乙烯酯改性氟碳涂膜。

不同陶瓷厚度复合靶的抗侵彻行为研究

轻型复合装甲是现代装甲防护系统的研究重点之一,为了研究不同陶瓷厚度陶瓷/纤维复合靶板的抗侵彻性能,开展了12.7 mm穿甲燃烧弹在同一工况条件下正侵彻芳纶/SiC陶瓷/UHMWPE纤维复合靶板的弹道试验。回收试验后的弹芯和靶板,观测分析了弹芯和陶瓷的破碎特征和失效模式,同时对回收的弹芯和靶板碎片进行筛分、称重,分析弹芯和陶瓷碎片的累积质量分布规律,表征了陶瓷/纤维复合靶板的抗侵彻性能。研究结果表明:弹芯头部破碎呈粉末状,身部破碎成大小不规则的碎片,而剩余弹芯无破碎且断口表面呈规律性断裂特征。通过扫描电子显微镜对剩余弹芯的断口处进行观测,发现断口处存在规律性的解理性断裂特征,表明弹芯断口处的主要失效模式为拉应力作用下产生的脆性断裂和局部的塑性变形,且为多次断裂失效作用的结果。陶瓷破碎形态为环状裂纹、径向裂纹以及两种裂纹相互交织形成的含有锥角的陶瓷锥,且随着陶瓷厚度每增加1 mm,陶瓷锥锥角增大约11.67%。陶瓷破碎区域分为粉碎区和裂纹区,粉碎区是以着靶点为中心圆形区域,且陶瓷厚度每增加1 mm,粉碎区面积增大约11.13%。对弹芯和陶瓷碎片统计分析发现,弹芯和陶瓷碎片累积质量分布规律均符合Rosin-Rammler幂率分布函数,且随着陶瓷厚度的增加,平均特征尺寸减小,弹芯与陶瓷的破碎程度增大。

阳离子分散松香胶/AKD乳液/壳聚糖联合提高麻浆与烟梗浆配抄滤嘴棒用纸的疏水疏油性能

以麻浆和烟梗浆为原料,抄造滤嘴棒用纸。通过浆内添加施胶剂〔阳离子分散松香胶和烷基烯酮二聚体(AKD)乳液〕和表面涂布壳聚糖的方法,提高滤嘴棒用纸的疏水疏油性能。探究施胶剂添加量和壳聚糖涂布量对滤嘴棒用纸防水性能、防油等级和物理性能的影响。研究结果表明:当浆内阳离子分散松香胶和AKD乳液添加量均为2%(相对绝干浆)时,滤嘴棒用纸的接触角为128.8°,60 s时滤嘴棒用纸的可勃值为24.30 g/m^(2);当壳聚糖涂布量为20 g/m^(2)时,滤嘴棒用纸的防油等级为12级。

氢化松香酯键合硅胶制备柱的研制及性能研究

将氢化松香丙烯酸乙二醇酯(EGHRA)通过点击化学反应键合到巯基化硅胶(SH@SiO_(2))表面,制备了一种新型的氢化松香丙烯酸乙二醇酯键合硅胶(EGHRA@SiO_(2))固定相。对合成的固定相进行元素分析、红外光谱、热失重分析、N 2吸附-脱附实验和粒径分布测试,结果显示:EGHRA@SiO_(2)固定相中的C元素较SiO_(2)增加了10.72个百分点,比表面积270.06 m 2/g,平均孔径6.16 nm,平均粒径10μm。使用匀浆法填装了250 mm×30 mm制备柱并对其进行了一系列色谱评价,证明EGHRA@SiO_(2)制备柱具有较好的流通性和典型的反相色谱特性,且表现出良好的稳定性和可重复性。Tanaka测试表明:由于键合单体具有类菲环骨架,使得EGHRA@SiO_(2)柱的空间选择性优于C18柱。反相色谱模式下,EGHRA@SiO_(2)制备柱对红豆杉树皮粗提物有较理想的分离效果,筛选出乙腈/水(体积比47∶53),在流速15 mL/min时进样1.0 mL,一次纯化将粗提物中紫杉醇的纯度提高了91.52个百分点,10-去乙酰基紫杉醇的纯度提高了83.24个百分点,7-木糖-10-去乙酰基紫杉醇的纯度提高了62.99个百分点,三尖杉宁碱的纯度提高了55.85个百分点。

马来松香聚乙二醇酯表面活性剂的制备及性能分析

为了解决农用乳化剂对石油依存度大、环境友好性差等问题,以可再生资源松香为原料,经异构化及Diels-Alder加成反应合成了马来松香,然后与聚乙二醇600反应,合成马来松香聚乙二醇酯表面活性剂(SM600);用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)和凝胶色谱仪(GPC)对产物的结构进行表征,并对其外观颜色、酸值、水溶液的pH值、粘度、浊点、聚合度(DP)进行检测,以及对表面张力(γ)、临界胶束质量分数(w_(CMC))、泡沫性能(FP)、乳化性能(EP)和亲水亲油平衡值(HLB)等表面活性性能进行研究。结果表明:SM600在室温下呈棕红色液体单相透明,具有酸值低、粘度低及浊点高等特点,其水溶液呈中性,聚合度为1.81,表面张力和临界胶束质量分数分别为36.139 mN·m^(-1)和0.063%,表现出良好的泡沫性能、乳化性能和亲水性。原料天然可再生,合成工艺简单,产品性能良好,可用于替代烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂。

CO_(2)高速卸荷粉碎磁铁矿石产品的粒度分布与分形维数研究

针对矿石的高压气体高速卸荷粉化产品的整体粒径分布缺乏系统科学的表征,以某超贫磁铁矿石为原料、液态二氧化碳为工作物质,引入Rosin-Rammler分布函数和分形维数,系统地分析了不同液态二氧化碳渗透压力下所得产品的粒度分布特性。结果表明:粉化产品颗粒粒径分布不均匀,提高二氧化碳压力可以提高细颗粒产率。Rosin-Rammler分布函数可较好地拟合粉化产品的粒径分布,拟合结果表明,粒径分布的均匀性指数随着二氧化碳压力的提高而减小,粉体粒径更不均匀。针对粗颗粒产率较大情况下Rosin-Rammler分布函数表现出的不足,引入分形维数进行了分析。结果表明,随二氧化碳压力的增大,粉化产物的分形维数增大,粉体整体趋于细化。本研究结果可为后续科学系统评价二氧化碳高速卸荷粉化各类矿石的整体效果提供参考。

电感耦合等离子体质谱法测定松香甘油酯和氢化松香甘油酯中的铅

建立了电感耦合等离子体质谱法测定松香甘油酯和氢化松香甘油酯中铅含量的分析方法。样品经微波消解赶酸后进行分析,应用碰撞/反应池技术有效地消除了多种原子离子对铅元素的干扰,并选用Bi、Rh元素为内标混合液校正基体干扰和漂移。结果表明:本法具有检出限低,灵敏度高、线性范围宽、快速等优点,能确保实验数据的准确性和稳定性,满足松香甘油酯和氢化松香甘油酯中铅含量的分析要求。

2种甲维盐剂型在松树中的溶脂性、吸收及其对松材线虫病的防效

为明确甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油和微乳剂的松脂溶解性、吸收及其防治效果,开展了松脂溶解性测定注射马尾松吸收效果及其对松材线虫病(Bursaphelenchus xylophilus)的防治效果试验。试验结果表明,1、6、12 h时5.7%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐EC在松脂中溶解量分别达4698.0、5336.0、6232.0μg/g,显著高于2.3%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐ME在松脂中的溶解量(分别为1903.0、3466.8、3831.6μg/g)。注药后12 h,5.7%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐EC的吸收比例分别为90.5%、87.4%,均显著高于2.3%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐ME的吸收比例(分别为72.1%、70.4%)。马尾松注射5.7%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐EC 20 m L/株、2.3%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐ME 50 m L/株对松材线虫病的防治效果分别为100%和90.1%。说明5.7%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐EC的松脂溶解性、马尾松吸收及防治效果均优于2.3%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐ME。

丙烯海松酸合成及应用的研究进展

松香中的枞酸型树脂酸在受热或酸的作用下会发生异构化反应,转化成左旋海松酸,左旋海松酸与丙烯酸发生Diels-Alder(D-A)反应,可得到松香基二元酸-丙烯海松酸。丙烯海松酸改进了松香的共轭双键存在的不稳定因素,同时增加了1个羧基官能团,拓展了松香的反应及应用范围。本文综述了丙烯海松酸的合成方法,重点介绍了丙烯海松酸在涂料、除草剂、表面活性剂、树脂等领域的应用,并对丙烯海松酸未来的发展方向进行了展望。