聚(桐油-甲基丙烯酸甲酯)多功能润滑油添加剂的合成

以桐油(TO)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用Schlenk装置合成了聚(桐油-甲基丙烯酸甲酯)(PTOM)共聚物。采用红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)表征了共聚物的结构,利用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定了共聚物的相对分子质量及其多分散性指数,利用热重分析仪(TGA)测定了共聚物的热稳定性,并对共聚物的降凝、增黏和抗磨性能进行了评价。结果表明:当桐油与甲基丙烯酸甲酯质量比为1.5∶8.5、引发剂用量为1.0%(在单体中的质量分数)、反应温度为80℃、反应时间为6 h时,共聚物的收率较高(44.99%),其重均相对分子质量为28289。润滑油馏分(350~395℃)中添加质量分数0.8%的共聚物时,可将其凝点(T_(SP))降低6℃,将磨斑直径降低0.314 mm;添加质量分数0.5%的共聚物时,可将其黏度指数(VI)提高69。所合成的聚(桐油-甲基丙烯酸甲酯)可作为一种具有良好降凝、增黏和抗磨性能的多功能润滑油添加剂。

甲基丙烯酸甲酯生产及市场分析预测

介绍了国内外甲基丙烯酸甲酯的生产能力、产量、消费结构、市场供需和国内进出口状况,对国内甲基丙烯酸甲酯及其市场发展趋势进行了分析和预测,并提出了发展建议。

国内首套乙烯羰基酯化法制甲基丙烯酸甲酯全流程中试装置顺利开工运行

近日,由中海油化工与新材料科学研究院(简称中海油材科院)牵头开发的乙烯羰基酯化法制甲基丙烯酸甲酯(MMA)中试装置在陕西延安开工运行。该装置是目前国内首套乙烯羰基酯化制甲基丙烯酸甲酯全流程中试装置,它的成功开工将有助于中国掌握该领域前沿生产技术,获得甲基丙烯酸甲酯市场的主动权。

熔融共混一步法制备具有优异水氧阻隔性能的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物量子点扩散板

为了同时增强苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SMMA)的光扩散性能和水氧阻隔性能,首次将阻隔性能优异的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)作为光扩散粒子,通过简单的熔融共混法制备了不同EVOH含量的SMMA/EVOH复合材料。采用扫描电子显微镜、透光率雾度仪、气体渗透仪、水蒸气透过率测试仪等详细研究了复合材料的微观结构、光扩散性能、水氧阻隔性能、力学性能以及量子点荧光强度的变化。研究结果表明,EVOH与SMMA不完全相容,质量分数40%以下的EVOH在SMMA体系中以球形分散相形式存在,可将雾度从纯SMMA的0.3%提高至80%以上,起到光散射粒子的作用,透光率依然保持在60%以上;随着EVOH含量增加,复合材料的拉伸力学性能呈现先增加后降低的趋势,但水氧阻隔性能逐渐提高。将量子点加入阻隔扩散板中,能够有效延长量子点的荧光寿命,具有较强的应用价值。

钛酸四丁酯催化甲基丙烯酸甲酯与正丁醇酯交换反应动力学研究

由于设备腐蚀和环境污染等问题,甲基丙烯酸丁酯生产工艺逐渐倾向于更为经济环保的酯交换生产工艺。以钛酸四丁酯为催化剂,甲基丙烯酸甲酯与正丁醇通过酯交换法合成甲基丙烯酸丁酯的反应及机理进行了初步研究。首先,根据路易斯酸催化理论,在合理假设和简化的基础上对该反应的机理进行了分析,在此基础上分别建立了基于理想溶液和非理想溶液的动力学模型。通过酯交换反应实验,主要研究了反应温度、反应物初始物质的量之比和催化剂量等因素对反应速率的影响,并根据实验数据回归得到了动力学模型参数和反应的基本热力学数据。结果显示,该酯交换反应为吸热反应,标准摩尔反应焓为14.406 kJ·mol^(-1),正、逆反应活化能分别为70.2和51.1 kJ·mol^(-1)。通过模型计算值与实验数据的比较,证明了推导得到的动力学模型具有较高的可靠性,将为钛酸四丁酯催化甲基丙烯酸甲酯与正丁醇酯交换合成甲基丙烯酸丁酯反应提供一定的理论指导。

聚甲基丙烯酸甲酯发展现状及展望

简述了聚甲基丙烯酸甲酯的主要工艺技术、世界市场概况;重点对我国聚甲基丙烯酸甲酯的生产、市场,以及下游消费各领域进行了分析;介绍了聚甲基丙烯酸甲酯的化学回收进展;提出建议。

磷酸钙/聚甲基丙烯酸甲酯复合骨水泥在球囊扩张椎体后凸成形术中的应用效果

目的探讨经球囊扩张椎体后凸成形术(PKP)中采用磷酸钙(CPC)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)复合骨水泥治疗骨质疏松性椎体压缩骨折(OVCF)的效果。方法将2021年7月至2022年7月河北省保定市第二中心医院收治OVCF患者为观察对象,均行PKP治疗。选择术中在球囊退出后注入CPC/PMMA骨水泥的53例患者为观察组;选择术中在球囊退出后注入PMMA骨水泥的50例患者为对照组。比较两组患者的临床资料,术后6个月随访,测定不同时间点两组患者Oswestry功能障碍指数(ODI)、视觉模拟评分(VAS)、Cobb’s角、椎体前缘高度变化,并比较两组邻椎骨折发生率、骨水泥渗漏率。结果两组患者的骨水泥注入量、手术时间差异无统计学意义(P>0.05)。两组患者术后1d、1个月、3个月、6个月ODI评分、腰背VAS评分、Cobb’s角、椎体前缘高度均明显改善,但同一时间点组间差异无统计学意义(P>0.05)。观察组患者骨水泥渗漏率、邻椎骨折发生率低于对照组,孔隙率、骨密度、骨水泥-骨界面间隙模糊或消失患者比例均高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。两组患者均未见术椎及骨水泥形成、分布变化;CT显示,观察组有12例患者骨水泥-骨界面间隙模糊或消失,而对照组患者几乎全部仍清晰可见骨水泥-骨界面间隙。结论对OVCF患者行PKP治疗,CPC/PMMA复合骨水泥与PMMA具有同等的疗效及安全性,但CPC/PMMA复合骨水泥在减少骨水泥渗漏、邻近椎体骨折、新骨长入方面可能更具优势。

聚甲基丙烯酸甲酯不同应用形式在慢性骨髓炎治疗中的研究进展

慢性骨髓炎是骨科最具挑战的疾病之一,由于诊断和治疗的复杂性,因此治疗较为困难。目前,慢性骨髓炎的治疗往往需要进行手术彻底清创、控制感染和全身抗生素治疗。虽然全身抗生素治疗是标准治疗策略的重要组成部分,但是受细菌生物被膜的影响,局部药物浓度渗透性和病灶区的血液供应能力较差,其治疗效果会受到一定的影响^([1])。长期、大量全身应用抗生素治疗会导致严重的机体不良反应,尤其会促进细菌耐药性的增长。

“背包式”反应精馏生产甲基丙烯酸甲酯集成工艺

针对酯化反应体系存在最劣沸点序列,导致反应精馏效率低下的问题,设计了过量进料的反应与精馏耦合(SRC)工艺。以酯化反应合成甲基丙烯酸甲酯(MMA)为研究对象,建立了甲醇过量进料(CS1-SRC)和甲基丙烯酸过量进料(CS2-SRC)的2种SRC工艺,考察了原料过量比、侧反应器台数NR及CS2-SRC中萃取水进料量对生产过程能耗的影响。结果表明,在基准反应物处理量为1.28×10^(5) mol×h^(-1),总转化率≥99.5%,w_(MMA)≥99.5%的设计指标下,CS2-SRC工艺具有显著优势,此时,甲基丙烯酸过量比n_(MAA):n_(MeOH)为1.2,N_(R)为2,侧反应器中甲基丙烯酸分配比为0.75:0.25,萃取水进料量为甲醇进料的2.42倍,全流程塔釜加热负荷3027 kW,较CS1-SRC工艺能耗降低39.67%。

甲基丙烯酸甲酯可逆加成-断裂链转移聚合动力学研究

通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)溶液聚合制得一系列分子量可控、分子量分布窄的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),考察了反应条件对聚合速率、PMMA分子量及其分布的影响。实验结果表明,溶剂质量、聚合温度和引发剂浓度是影响聚合速率的主要因素,而RAFT试剂浓度和结构可调控PMMA的分子量及其分布。对于甲基丙烯酸甲酯体系,密度泛函理论的计算结果表明,RAFT试剂“激活”过程的Gibbs自由能变(ΔG)是评估RAFT试剂对聚合物分子量分布控制效果的关键因素。ΔG越小,表明RAFT试剂越容易被“激活”,控制效果越好。提出了一种快速判断RAFT试剂可行性的理论计算依据,降低了RAFT试剂的实验开发成本。

基于专利的甲基丙烯酸甲酯技术现状与市场分析

【目的】甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料和聚合物单体。基于专利角度对MMA相关技术、市场现状进行分析,以便对我国MMA产业发展提供建议参考。【方法】梳理概述国内外甲基丙烯酸甲酯合成技术;通过检索分析MMA的中国专利申请文献,从专利申请趋势、来源国构成、主要申请人和IPC分类等维度进行统计分析;从产能、价格、消费及进出口量等方面分析MMA市场现状。【结果】MMA相关技术和产业化较为成熟,相关专利技术集中在合成技术、装置、催化剂及工艺流程等方面,国内MMA设计产能已突破200万t,产品价格稳定上涨。【结论】目前我国近75%MMA产能仍是通过ACH法生产实现,高效碳四氧化催化剂的开发将推动异丁烯氧化法成为未来的主要生产技术路线。

聚甲基丙烯酸甲酯骨水泥与改性骨粉对骨质疏松性椎体压缩骨折患者疼痛及Oswestry功能的影响

目的:探讨聚甲基丙烯酸甲酯骨水泥与改性骨粉在骨质疏松性椎体压缩骨折患者中的应用。方法:选取随机数字表法对抚州市临川区第一人民医院2021年4月~2023年10月收治的骨质疏松性椎体压缩骨折患者60例,分为两组,各30例。对照组采用聚甲基丙烯酸甲酯骨水泥填充治疗,观察组采用改性骨粉实施填充治疗,比较两组围术期指标、视觉模拟评分法(VAS)以及Oswestry功能(ODI)评分、Cobb角以及矢状面指数。结果:两组手术后与手术前相比VAS评分较低,ODI指数较低,Cobb角较低,矢状面指数较高,观察组手术后与对照组手术后相比VAS评分较低,ODI指数较低,Cobb角较低,矢状面指数较高,差异有统计学意义(P<0.05)。两组患者并发症发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论:采用聚甲基丙烯酸甲酯骨水泥与改性骨粉填充治疗骨质疏松性椎体压缩骨折患者尽管在改善围术期指标方面无明显优势性,但可有效缓解疼痛,改善功能障碍的情况,同时可有效改善骨折角度,且治疗期间并不会增加并发症发生率,安全性有保障。

甲基丙烯酸甲酯尾气输送防聚合技术研究

主要针对甲基丙烯酸甲酯装置废酸水罐尾气回收后尾气在总尾气输送管线中易聚合,造成尾气回收系统运行不稳定等一系列瓶颈问题,基于装置的设计理念对装置尾气回收系统进行技术升级,通过设计尾气深冷换热器、提篮式过滤器、蒸汽伴热等措施,提高装置尾气回收系统运行的稳定性及下一步技术探索。结果表明,对装置尾气回收系统进行技术升级,尾气回收系统运行稳定性得到明显提高,转型升级新项目实施后也会有长足进步。

基于配位链转移聚合制备反式-1,4-聚丁二烯与聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物

使用异丙氧基钕/正丁基镁催化体系催化丁二烯进行高反式-1,4-结构选择性配位链转移聚合,再加入极性单体甲基丙烯酸甲酯制备了反式-1,4-聚丁二烯和聚甲基丙烯酸甲酯的非极性-极性两嵌段共聚物(TPB-b-PMMA),通过凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱、原子力显微镜和透射电子显微镜表征了嵌段共聚物TPB-b-PMMA的分子量及其分布、微观结构,以及嵌段共聚物薄膜的表面形貌和微观相态。结果表明,所得嵌段共聚物的凝胶渗透色谱曲线为单峰,分子量分布较窄(多分散性指数小于2.5);嵌段共聚物中反式-1,4-聚丁二烯链段中反式-1,4-结构摩尔分数为95.8%,甲基丙烯酸甲酯结构摩尔分数在10.9%~39.7%范围内可调控;此半结晶嵌段共聚物薄膜具有相分离形态,其圆柱形微区尺寸约为25nm。

弯角椎体成形聚甲基丙烯酸甲酯骨水泥注射治疗骨质疏松性椎体压缩骨折的临床研究

目的:研究弯角椎体成形(PCVP)聚甲基丙烯酸甲酯骨水泥(PMMA)注射治疗骨质疏松性椎体压缩骨折(OVCF)的临床效果。方法:选择2020年1月—2022年5月江西省新余市北湖医院收治的OVCF患者84例,按随机数字表法将其分为两组。两组患者均行PCVP治疗,磷酸钙骨水泥(CPC)组采用CPC作为填充物,PMMA组采用PMMA作为填充物。比较两组伤椎椎体前缘高度、Cobb角、疼痛程度、术中透视次数、骨水泥灌注量及渗漏率。结果:术后,PMMA组视觉疼痛模拟评分(VAS)低于CPC组(P<0.05);两组间伤椎椎体前缘高度、Cobb角、术中透视次数、骨水泥灌注量及骨水泥渗漏率差异无统计学意义(P>0.05)。结论:在PCVP术中,PMMA或CPC注射治疗OVCF均可恢复椎体高度,纠正后凸畸形,但PMMA注射治疗患者近期疼痛缓解效果更佳,且不增加骨水泥渗漏发生率。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物/聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)热塑性互穿聚合物网络

采用原子转移自由基聚合 (ATRP)和分步方法,制备了以苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯嵌段共聚物(SBS)为聚合物Ⅰ,聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯) [P(St-MMA) ]为聚合物Ⅱ的SBS/P(St-MMA)热塑性互穿聚合物网络(TIPN)。研究了P(St-MMA)质量分数、MMA/St(摩尔比 )和不同聚合方式对TIPN动态力学性能和黏结性能的影响。结果表明,采用ATRP法制备的TIPN的动态力学性能和黏结性能均优于常规自由基聚合制备的TIPN。高温区聚苯乙烯 (PSt)嵌段的玻璃化转变温度明显降低,而损耗角正切tanδ2 显著增加;TIPN的黏结性能也得到明显改善,拉伸剪切强度提高了 3倍多。

α-甲基苯乙烯二聚体在高固体羟基丙烯酸树脂合成中的应用研究

揭示了高固体丙烯酸树脂分子量大小受α-甲基苯乙烯二聚体的影响规律。用六亚甲基二异氰酸酯三聚体和丙烯酸树脂进行交联固化反应,制备了交联固化涂膜,并对树脂及其交联固化涂膜的机械性能进行表征。结果表明:α-甲基苯乙烯二聚体对降低丙烯酸树脂黏度和分子量有积极影响,在高固体分羟基丙烯酸树脂合成中的用量应为0.5%~1.5%。

苯乙烯(St)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯腈(AN)三元接枝共聚塑合木研制

本文报道了采用苯乙烯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯腈（ＳＭＡ）三元共聚单体浸入木材细胞壁与激活的纤维素进行接枝聚合反应，构成新型的高分子复合材料（ＳＭＡ－ＷＰＣ），经物理机械性能、吸水性、耐酸性检测，该材料硬度比素木提高了２０％～３５％，抗压强度提高了３５％～４５％，经９８％浓硫酸３天浸泡，重量损失率下降２２％，而在水介质８天浸渍，吸水率下降５０％，并通过扫描电镜观察了塑化前后的微观结构。

无规支化苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物合成及表征

以α-溴代异丁酸叔丁酯(tBBiB)为引发剂,CuBr/2,2’-联吡啶(BPy)为催化体系,二乙烯基苯(DVB)为支化单体,经原子转移自由基聚合(ATRP),在90℃下进行了苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚合反应,研究了不同单体组成对反应的影响。用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、多角激光散射仪(MALLS)分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析。结果表明:反应表现出活性聚合特征,Mw,MALLS>3.9×105;Mw,MALLS/Mw,GPC>1,说明反应生成了St与MMA的无规支化共聚物;;当St与MMA摩尔比为3:1时,共聚物中St单元的含量最大。

无皂乳液聚合制备高浓度单分散聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)胶体粒子

通过添加聚乙烯醇和丙酮,找到了一种无皂乳液聚合制备高浓度单分散苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯共聚胶体粒子的新途径,粒子半径达纳米数量级,体系的固含量大于50%。研究了聚乙烯醇和丙酮对反应过程、胶乳粒子大小的影响,结果表明聚乙烯醇和丙酮对高浓度无皂纳米胶乳粒子的形成与稳定起重要作用。