A New Type of Dibenzoyl Tartaric Acid Selective Electrode Based on Polymer Membrane Containing Calixarene Ionophore

A new type of di benzoyl tartaric acid selective electr ode has been developed. Three double\| arm calixarene derivatives were emp loyed as the neutral ionophores. The poly(vinyl chloride) membrane electrode containing an amide derivative of ca lixarene as the neutral carrier an d a dibutyl phthalate as the plastici zer exhibited the highest sensitivity for dibenzoyl tartaric acid. The slop e of linear portion was 27.8 mV per c oncertration decade. The electrode has a fast response and a long lifetime .

(±)DDPH的拆分和(±)及(-)DDPH的α_1肾上腺素受体的拮抗活性

本文将α_1受体拮抗剂(±)DDPH用(+)酒石酸和(-)二苯甲酰酒石酸为拆分剂拆分为(+)DDPH和(-)DDPH。(-)DDPH和(±)DDPH拈抗α_1受体激动剂苯肾上腺素作用强度相近,拮抗参数值PA_2分别为7.69和7.55。

一水合-L-(2R,3R)-(-)-二苯甲酰酒石酸的合成

一水合-L-(2R,3R)-(-)-二苯甲酰酒石酸是重要的手性药物拆分剂,但其价格昂贵,因此,我们对其合成方法进行了研究.采用2R,3R-酒石酸、苯甲酸、亚硫酰氯为原料,苯甲酰化伴随脱水反应生成二苯甲酰酒石酸酐,然后酸酐水解得到目标产物,以酒石酸计,一水合二苯甲酰酒石酸的总收率为70.9%,该方法采用亚硫酰氯将反应生成的苯甲酸酰化后重新利用,反应收率高、后处理简便.产物结构经旋光度的测定,与报道结果一致.该方法工艺条件易于控制,污染少.

紫外光聚合法制备L-DBTA手性分子印迹聚合物的研究 Ⅰ.紫外光聚合制备条件

以丙烯酸为功能单体,二苯甲酰 L 酒石酸(L DBTA)为模板分子,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)为交联剂,采用光聚合方法合成了 L DBTA手性分子印迹聚合物,讨论了功能单体种类、功能单体用量、交联剂用量、引发剂用量、三乙胺用量、光聚合温度、光聚合时间、光强度等对L DBTA手性分子印迹聚合物合成的影响。通过L DBTA手性分子印迹聚合物对底物的结合实验分析,表明手性分子印迹聚合物对L DBTA具有很好的识别性, L DBTA的选择性比二苯甲酰 D 酒石酸(D DBTA)高,其分离因子可达5.41。

热聚合法制备二苯甲酰-L-酒石酸手性分子印迹聚合物 Ⅰ.热聚合条件的优化

以二苯甲酰-L-酒石酸(L-DBTA)为模板分子,甲基丙烯酸甲酯(MMA)等为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(GDMA)为交联剂,采用热聚合方法合成了L-DBTA手性分子印迹聚合物(ML-DBTA),讨论了不同功能单体、功能单体的用量、交联剂的用量、聚合温度、聚合时间、溶剂等对ML-DBTA合成的影响。通过ML-DBTA对底物的结合实验和高效液相色谱分析,合成的ML-DBTA对模板分子L-DBTA具有很好的识别性,对L-DBTA的选择性比二苯甲酰-D-酒石酸(D-DBTA)高,其分离因子(α)可达2.79。优化的热聚合条件为:n(L-DBTA)∶n(MMA)∶n(GDMA)=1∶4∶20,聚合温度60°C,聚合时间48 h,溶剂为乙腈。

热聚合法制备二苯甲酰-L-酒石酸手性分子印迹聚合物 Ⅱ.识别性能及其热力学表征

以二苯甲酰-L-酒石酸(L-DBTA)为模板分子,甲基丙烯酸甲酯(MMA)等为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(GDMA)为交联剂,采用热聚合方法合成了L-DBTA手性分子印迹聚合物。根据Scatchard分析表明:L-DBTA手性分子印迹聚合物中只存在一类影响聚合物识别能力的结合位点;293.15 K时结合位点的平衡离解常数为0.11 mm o l/L,最大表现结合容量为6.83 m g/g。L-DBTA的M IPs结合热力学研究表明:印迹分子L-DBTA与分子印迹聚合物手性识别基团之间的识别机理可以用Langm u ir等温吸附描述,L-DBTA的M IPs结合热力学参数如下:ΔH=8.05 kJ/m o l,ΔS=45.85 J/(m o l.K),ΔG298.15=-5.62 kJ/m o l,ΔΔH=-1.49 kJ/m o l,ΔΔS=3.55J/(m o l.K),ΔΔG298.15=-2.55 kJ/m o l;L-DBTA与M IPs相互作用速率快,表现活化能为8.05kJ/m o l。

R-卡尼丁的合成和改进

以环氧氯丙烷为原料合成了 ( R,S) -卡尼丁 ,用二苯甲酰 - L-酒石酸对其进行了拆分 ,对反应和拆分条件进行了优化 ,并用氧化还原法实现了 S-卡尼丁的消旋化 ,使其可以回收利用。

D-(+)-对二苯甲酰酒石酸插层水滑石的组装与表征

以Mg0.67Al0.33(OH)2(CO3)0.165.0.58H2O为前体(主体),乙醇为分散剂,在pH=6,温度140℃条件下用离子交换法组装了大分子D-(+)-对二苯甲酰酒石酸(DBTA,客体)插层水滑石。并用XRD,FTIR,DSC-TG,ICP,EA等手段对样品进行了表征。结果表明,通过控制离子交换条件,可成功将手性大分子DBTA插入水滑石,得到的材料结构完整,晶相单一,具有良好的层状结构,其层间距由0.76 nm扩大为1.98 nm。DBTA插入后,分解温度由297℃上升到387℃,复合水滑石材料的热稳定性大幅提高。

紫外光聚合法制备L-DBTA手性分子印迹聚合物的研究 Ⅱ.聚合物性能

以丙烯酸为功能单体,二苯甲酰 L 酒石酸(L DBTA)为模板分子,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)为交联剂,采用紫外光聚合方法合成了L DBTA手性分子印迹聚合物。通过 HPLC表征,表明合成的手性分子印迹聚合物对L DBTA模板分子具有很好的识别性,L DBTA的选择性比二苯甲酰 D 酒石酸(D DBTA)高。通过Scatchard分析表明,L DBTA手性分子印迹聚合物中只存在一类影响聚合物识别能力的结合位点。293.15 K时,结合位点的平衡离解常数为0.064 mmol/L,最大表现结合容量为 6.4 mg/g。MIPs结合热力学研究表明,印迹分子 L DBTA与分子印迹聚合物手性识别基团之间的识别机理可以用Langmuir等温吸附描述,结合热力学参数为:ΔH =7.40 kJ/mol,ΔS =42.74 J/(mol·K),ΔG298 =-5.34kJ/mol。L DBTA与MIPs相互作用速率快,表观活化能为7.40 kJ/mol。

手性拆分剂D／L-二苯甲酰酒石酸的制备

用D/L-酒石酸和过量的苯甲酰氯反应得D/L-二苯甲酰酒石酸酐,利用原料、产物和副产物在甲苯中的溶解度差异,可得到苯甲酸残留量低于0.1%的D/L-二苯甲酰酒石酸。

L-二苯甲酰酒石酸为拆分剂结晶拆分L,D-薄荷醇

以L-酒石酸为原料,合成并纯化了结晶拆分剂L-二苯酒石酸;考察了L-二苯酒石酸结晶拆分过程的动力学控制,L-薄荷醇的收率提高23%。同时,研究了结晶拆分过程的溶剂影响。结果表明,用氯化锌代替氯化铁作为催化剂,L-二苯酒石酸的合成温度可降低12℃,重结晶纯化只需一次,可达到拆分剂的要求;L-二苯酒石酸结晶拆分消旋体薄荷醇喜好弱极性的组合溶剂(环己烷/水=80:20,V/V),单一的高极性和非极性溶剂对结晶拆分不利。同时,展望了未来研究方向。

麻黄素中间体[(S)-(-)-α-甲胺基苯丙酮]2·(2R,3R)-(-)-二苯甲酰酒石酸的HPLC测定

建立了HPLC法测定合成麻黄素的中间体[(S)-(-)-α-甲胺基苯丙酮]2·(2R,3R)-(-)-二苯甲酰酒石酸中的(S)-(-)-α-甲胺基苯丙酮和(2R,3R)-(-)-二苯甲酰酒石酸。采用C18色谱柱,以0.05mol/L磷酸二氢钾溶液-甲醇(80∶20)为流动相,检测波长238nm。两者在0.05～0.20mg/ml和0.06～0.24mg/ml浓度范围内线性关系良好,回收率为99.8%和99.6%,RSD均为0.6%。

采用手性固定相高效液相色谱法拆分D-(+)-二苯甲酰酒石酸无水物的异构体

目的:建立了采用高效液相色谱法拆分D-(+)-二苯甲酰酒石酸无水物异构体的方法。方法:采用高效液相色谱法,色谱柱(CHIRALPAK AD-H,4.6 mm×250 mm,5μm);以正己烷-无水乙醇-三氟乙酸(500∶500∶1,体积比)为流动相,等度洗脱10 min;流速为0.8 mL/min;检测波长为230 nm;柱温为35℃;进样体积为10μL。结果:D-(+)-二苯甲酰酒石酸无水物及其异构体在此条件下分离度为6.0,且峰面积与浓度在一定的范围内均呈良好的线性关系。结论:方法验证的结果证明该方法可用于D-(+)-二苯甲酰酒石酸无水物及其异构体的分离,可以准确地检测D-(+)-二苯甲酰酒石酸无水物中异构体的含量。

手性分子识别中空纤维复合膜制备及其性能的研究

以聚砜(PSF)中空纤维超滤膜为基膜,采用表面热聚合方法制备了L-DBTA印迹中空纤维复合膜。由SEM分析表明经过表面聚合后的L-DBTA印迹中空纤维复合膜表面具有层叠交联状复合层,其厚度约3μm。复合层表面与层内具有许多"空穴",其直径在200nm以下。实验结果表明L-DBTA印迹中空纤维复合膜对模板分子L-DBTA具有很好的识别作用,对L,D-DBTA的分离因子α可达2.7,而非分子印迹复合膜对L-DBTA的识别选择性不明显。此外,当引发剂的浓度为4.0%,60℃表面热聚合48h制得的L-DBTA印迹中空纤维复合膜对L-DBTA具有较好的识别性能,具有良好的应用前景。

缬氨酸消旋新工艺

研究了缬氨酸在二苯甲酰L-酒石酸乙醇溶液中的非均相消旋新工艺,进行了消旋动力学研究,并与碱液消旋进行了比较。随着二苯甲酰L-酒石酸用量和消旋反应时间的增加,缬氨酸的消旋率逐渐增加。L-缬氨酸的非均相消旋反应速率常数与反应温度的关系为:k=0.015 5-13R 2T00,其活化能Ea大大低于碱液消旋中的Ea值,消旋反应条件温和,容易分离,适合工业化生产。

手性固定相上Cr(bza)_3的色谱拆分研究

以 K2 Cr2 O7作原料合成了中性配合物 Cr(bza) 3(bza=苯甲酰丙酮 ) ,该合成法的特点是面式异构体产率高 ,反应时间短 ;然后用快速吸附色谱取得面式和经式 Cr(bza) 3的完全分离。采用 DBT(d-酒石酸二苯甲酰 )作手性拆分剂 ,在硅胶载体上制备了手性固定相 (CSP) ,并在这种 CSP上首次对 fac-Cr(bza) 3和 mer-Cr(bza) 3的手性对映体取得了完全拆分。

手性选择体的固定量对固定相手性分离的影响

为研究手性选择体的固定量对固定相对映体分离能力的影响,将L-(-)-二苯甲酰酒石酸与苯甲醇反应,制备出单苄酯,再将此单苄酯的另一羧基转化为酰氯,得到手性选择体,将此选择体固定在氨丙基硅胶上,制备出选择体固定量较高的固定相,比较了此固定相与前期工作中选择体相同但选择体固定量较低的固定相在手性分离能力方面的差异,此外讨论了温度对对映体分离的影响。

山莨菪碱四个光学异构体的合成和分离

以6-(甲氧)亚甲氧基托品酮(Ⅰ)为原料,与(+)L-酒石酸或(-)D-酒石酸成盐,可分离得到右旋的6-(甲氧)亚甲氧基托品酮[(+)Ⅰ]和左旋的6-(甲氧)亚甲氧基托品酮[(-)Ⅰ].(+)Ⅰ和(-)Ⅰ氢化还原后,分别与α-甲酰基苯乙酸甲酯进行酯交换,硼氢化钠还原侧链上醛基,水解脱去羟基保护基得到左旋山良菪碱(-)Ⅳ和右旋山莨菪碱(+)Ⅳ.(-)Ⅳ和(+)Ⅳ分別与(-)二苯甲酰酒石酸和(+)二苯甲酰酒石酸成盐,可用分步结晶法拆分到山崀菪碱的四个光学异构体。

基于二苯甲酰酒石酸构筑的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、结构、荧光及磁性质

在室温条件下合成了2个配合物[Ni(DBTA)(DMF)(H_(2) O)_(4)](1)和[Co(DBTA)(DMF)(H_(2) O)_(4)](2)(D-H_(2)DBTA=D-(+)-二苯甲酰酒石酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺),并通过元素分析、FT-IR光谱、X射线单晶及粉末衍射表征了2个配合物的结构。X射线单晶衍射结果表明,2个配合物同构,属于单斜晶系,P21空间群。配合物由配位键形成零维结构,再通过分子间氢键形成三维网状结构。荧光分析表明当激发波长为280 nm时,配合物1和2具有较强的荧光。尽管2个配合物同构,但表现出不同的磁性质:配合物1主要表现出Ni^(2+)离子间弱的反铁磁相互作用,而配合物2则表现为Co^(2+)离子的磁各向异性以及Co^(2+)离子间强的反铁磁相互作用。

二苯甲酰酒石酸的合成工艺研究进展

二苯甲酰酒石酸作为手性拆分剂,广泛应用于有机胺类的手性拆分。它具有性质稳定、易于回收的特点,具有很高的工业应用价值。综述了二苯甲酰酒石酸的几条工业合成方法,为二苯甲酰酒石酸的工业利用提供一定的参考。