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H_(2)S在Cr(111)面上吸附与解离的第一性原理研究
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作者 江佐禹 黄本生 +1 位作者 何子涛 罗霞 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2024年第2期9-14,共6页
采用了第一性原理研究了H_(2)S在Cr(111)面的吸附解离过程,利用吸附能、吸附构型和偏态密度图(PDOS)研究了H_(2)S及其解离产物在Cr(111)面上的吸附情况,都偏向倾斜吸附在Cr(111)面.同时研究了HS/H和S/H共吸附情况,得到共吸附物质在Cr(1... 采用了第一性原理研究了H_(2)S在Cr(111)面的吸附解离过程,利用吸附能、吸附构型和偏态密度图(PDOS)研究了H_(2)S及其解离产物在Cr(111)面上的吸附情况,都偏向倾斜吸附在Cr(111)面.同时研究了HS/H和S/H共吸附情况,得到共吸附物质在Cr(111)面上有明显的相互作用.最后使用线性同步和二次同步变换方法确定了解离反应的过渡态,了解到第一、二步解离的活化能分别为1.65 eV、0.82 eV,H_(2)S分子在Cr(111)面上的解离过程是放热反应,反应能为-2.90 eV. 展开更多
关键词 H_(2)S Cr(111) 吸附 解离 第一性原理
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Localized-states quantum confinement induced by roughness in CdMnTe/CdTe heterostructures grown on Si(111) substrates
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作者 Leonarde N.Rodrigues Wesley F.Inoch +3 位作者 Marcos L.F.Gomes Odilon D.D.Couto Jr. Bráulio S.Archanjo Sukarno O.Ferreira 《Journal of Semiconductors》 EI CAS CSCD 2024年第9期28-35,共8页
This work shows that despite a lattice mismatch of almost 20%, CdMnTe/CdTe/CdMnTe heterostructures grown directly on Si(111) have surprisingly good optical emission properties. The investigated structures were grown b... This work shows that despite a lattice mismatch of almost 20%, CdMnTe/CdTe/CdMnTe heterostructures grown directly on Si(111) have surprisingly good optical emission properties. The investigated structures were grown by molecular beam epitaxy and characterized by scanning transmission electron microscopy, macro-and micro-photoluminescence. Low temperature macro-photoluminescence experiments indicate three emission bands which depend on the CdTe layer thickness and have different confinement characteristics. Temperature measurements reveal that the lower energy emission band (at 1.48 eV)is associated to defects and bound exciton states, while the main emission at 1.61 eV has a weak 2D character and the higher energy one at 1.71 eV has a well-defined (zero-dimensional, 0D) 0D nature. Micro-photoluminescence measurements show the existence of sharp and strongly circularly polarized (up to 40%) emission lines which can be related to the presence of Mn in the heterostructure. This result opens the possibility of producing photon sources with the typical spin control of the diluted magnetic semiconductors using the low-cost silicon technology. 展开更多
关键词 CdMnTe/CdTe/CdMnTe heterostructure CdTe/CdMnTe quantum emitters quantum dot-like emission silicon(111)substrate
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Wafer-scale 30°twisted bilayer graphene epitaxially grown on Cu_(0.75)Ni_(0.25)(111)
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作者 马鹏程 张翱 +10 位作者 甄洪润 江志诚 杨逸尘 丁建阳 刘正太 刘吉山 沈大伟 于庆凯 刘丰 张学富 刘中灏 《Chinese Physics B》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第6期467-471,共5页
Twisted bilayer graphene(TBG) has been extensively studied because of its novel physical properties and potential application in electronic devices.Here we report the synthesis and characterization of 300 TBG naturall... Twisted bilayer graphene(TBG) has been extensively studied because of its novel physical properties and potential application in electronic devices.Here we report the synthesis and characterization of 300 TBG naturally grown on Cu_(0.75)Ni_(0.25)(111) film and investigate the electronic structure by angle-resolved photoemission spectroscopy.Compared with other substrates,our TBG with a wafer scale is acquired with a shorter growth time.The Fermi velocity and energy gap of Dirac cones of TBG are comparable with those of a monolayer on Cu_(0.85)Ni_(0.15)(111).The signature of moré lattices has not been observed in either the low-energy electron diffraction patterns or the Fermi surface map within experimental resolution,possibly due to different Cu and Ni contents in the substrates enhancing the different couplings between the substrate and the first/second layers and hindering the formation of a quasiperiodic structure. 展开更多
关键词 twisted bilayer graphene electronic structure Cu/Ni(111)
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辣椒新品种遵椒111的选育
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作者 李小静 田怀志 +2 位作者 任朝辉 田浩 廖卫琴 《中国瓜菜》 CAS 北大核心 2024年第6期175-179,共5页
遵椒111是以核质互作雄性不育系ZHS7为母本、自交系cqw-b2为父本杂交选育而成的干鲜兼用朝天椒杂交1代新品种。该品种中熟,在贵州省春季露地栽培全生育期186 d。植株生长势强,株型紧凑,平均株高70.40 cm,株幅75.63 cm,果实单生向上,果... 遵椒111是以核质互作雄性不育系ZHS7为母本、自交系cqw-b2为父本杂交选育而成的干鲜兼用朝天椒杂交1代新品种。该品种中熟,在贵州省春季露地栽培全生育期186 d。植株生长势强,株型紧凑,平均株高70.40 cm,株幅75.63 cm,果实单生向上,果面光滑,果实指形,单株挂果数125.7个,果实纵径7.15 cm、横径1.68 cm,果肉厚度0.18 cm,单果质量5.76 g,青熟果绿色,老熟果红色。果实辣味中等、商品性好,鲜果辣椒素含量(w,后同)171 mg·kg^(-1),维生素C含量156 mg·100 g^(-1)。平均667 m^(2)鲜椒产量1574.32 kg。田间表现高抗青枯病,抗黄瓜花叶病毒(cucumber mosaic virus,CMV)、烟草花叶病毒(tobacco mosaic virus,TMV)、炭疽病和疫病;适宜在贵州省及相似生态地区进行保护地栽培。2023年通过农业农村部非主要农作物品种登记。 展开更多
关键词 辣椒 新品种 遵椒111 杂交1代
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ZnO/Vo-(111)Cu_(2)O/NiF光催化材料协同PMS氧化高效去除盐酸环丙沙星
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作者 于姗姗 《山东化工》 CAS 2024年第10期34-36,共3页
针对盐酸环丙沙星(CIP-HCl)的难降解性,本实验成功合成了以泡沫镍为基底的光催化异质结ZnO/Vo-(111)Cu_(2)O/NiF,该复合材料具有良好的光响应强度,电化学阻抗较小;通过光照产生的能量激活PMS,使其生成具有强氧化性的活性物质SO_(4)^(... 针对盐酸环丙沙星(CIP-HCl)的难降解性,本实验成功合成了以泡沫镍为基底的光催化异质结ZnO/Vo-(111)Cu_(2)O/NiF,该复合材料具有良好的光响应强度,电化学阻抗较小;通过光照产生的能量激活PMS,使其生成具有强氧化性的活性物质SO_(4)^(·-);利用光催化协同PMS氧化共同参与盐酸环丙沙星的高效降解,在20 min内降解效率高达97.5%。 展开更多
关键词 ZnO/Vo-(111)Cu_(2)O/NiF 过氧一硫酸盐 盐酸环丙沙星 氧化工艺
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精细化在“111”产品质量提升中的应用
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作者 刘天印 李喜龙 +3 位作者 曹俊鹏 张渤 刘晓奎 冯小刚 《铀矿冶》 CAS 2024年第2期96-102,共7页
在内蒙古某“CO_(2)+O_(2)”地浸铀矿山引入精细化管理模式,对影响产品质量的吸附、淋洗、酸化沉淀等工序进行精细管理。淋洗剂配制由“沉降母液+碳酸氢钠+盐酸+氯化钠”优化为“沉降母液+碳酸氢钠+清水”,维持淋洗剂pH为9.5~10.0,降低... 在内蒙古某“CO_(2)+O_(2)”地浸铀矿山引入精细化管理模式,对影响产品质量的吸附、淋洗、酸化沉淀等工序进行精细管理。淋洗剂配制由“沉降母液+碳酸氢钠+盐酸+氯化钠”优化为“沉降母液+碳酸氢钠+清水”,维持淋洗剂pH为9.5~10.0,降低了系统氯离子积累;提升淋洗合格液中铀质量峰值浓度,并将其维持在80~130 g/L;自动控制酸化过程的盐酸添加量,精准控制pH在4.5~4.6,进一步降低合格液中的碳铀比;调整淋洗合格液的流量,保持淋洗合格液平均铀质量浓度为30~70 g/L,降低合格液铀质量浓度对产品质量的影响;控制浆体沉淀时间,提升浆体压滤效果。优化生产参数后,产品水分降低了8.50%,铀含量提升了2.88%,产品质量整体提升。 展开更多
关键词 精细化 111”产品 重铀酸钠 压滤 淋洗 产品质量 铀含量 水分
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腐蚀介质在γ-Fe(111)表面吸附的第一性原理研究
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作者 郭茶秀 伍江 +2 位作者 田禾青 周俊杰 余银生 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2023年第4期166-170,共5页
氯化物熔盐作为传热储热工质,在太阳能热发电系统中应用时会造成金属管道的腐蚀和失效,严重威胁系统的运行安全.本文采用第一性原理方法,构建了不同腐蚀介质(Cl原子、H原子、O原子、OH基团以及H_(2)O分子)在γ-Fe(111)表面的吸附微观物... 氯化物熔盐作为传热储热工质,在太阳能热发电系统中应用时会造成金属管道的腐蚀和失效,严重威胁系统的运行安全.本文采用第一性原理方法,构建了不同腐蚀介质(Cl原子、H原子、O原子、OH基团以及H_(2)O分子)在γ-Fe(111)表面的吸附微观物理模型,并阐明了其吸附性能.结果发现:Cl原子和H原子在γ-Fe(111)表面最稳定的吸附点位为Fcc位,O原子和OH基团最稳定的吸附位点为Hcp位,H_(2)O分子最稳定的吸附位点位Top位.另外,O原子在γ-Fe(111)表面的吸附能和得到的电荷数最大,分别为-8.073 eV和0.53.这为管道的腐蚀研究提供了理论支撑. 展开更多
关键词 腐蚀介质 γ-Fe(111) 吸附 第一性原理
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单原子Ge助剂修饰Cu(111)晶面上CO_(2)加氢制甲醇的机理研究 被引量:1
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作者 周文武 韦晓艺 +5 位作者 徐梦宇 樊飞 陈治平 康洁 张乐 周安宁 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第7期1261-1274,共14页
针对CO_(2)热催化转化制甲醇过程中CO_(2)吸附、活化较困难及副产物较多的问题,提出采用单原子Ge助剂修饰Cu(111)晶面的解决思路,通过密度泛函理论(DFT)计算研究了CO_(2)在Ge-Cu(111)晶面上加氢合成甲醇的反应机理。结果表明,单原子Ge... 针对CO_(2)热催化转化制甲醇过程中CO_(2)吸附、活化较困难及副产物较多的问题,提出采用单原子Ge助剂修饰Cu(111)晶面的解决思路,通过密度泛函理论(DFT)计算研究了CO_(2)在Ge-Cu(111)晶面上加氢合成甲醇的反应机理。结果表明,单原子Ge助剂的电子调控增加了与其相邻的Cu原子的电子云密度,使CO_(2)分子在含Ge活性界面上的吸附能力显著增强:CO_(2)在GeCu(111)晶面上的吸附能约为Cu(111)晶面的1.5倍,约为Pd改性Cu(111)晶面的2.4倍,进而使逆水煤气变换(RWGS)反应路径速控步骤的活化能降低了近20 kJ·moL^(-1),同时衍生出3条生成甲醇的RWGS新路径;此外,Ge-Cu(111)晶面上甲酸盐路径由于速控步骤活化能大幅上升而被禁阻,进而CO及烃类等副产物选择性大幅降低,Ge-Cu(111)晶面上CO_(2)加氢制甲醇选择性升高。 展开更多
关键词 密度泛函理论 Ge-Cu(111)晶面 单原子Ge助剂 CO_(2)加氢制甲醇 电子调控效应
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超高真空原子尺度Au_(x)/Si(111)-(7×7)表面吸附的电荷分布测量
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作者 冯婕 郭强 +6 位作者 舒鹏丽 温阳 温焕飞 马宗敏 李艳君 刘俊 伊戈尔·弗拉基米罗维奇·雅明斯基 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第11期165-175,共11页
原子尺度表面吸附Au原子的物理化学性质对研究纳米器件的制备以及表面催化等起着非常重要的作用.利用调频开尔文探针力显微镜研究了室温下Au在Si(111)-(7×7)表面吸附的电荷分布的特性.首先,利用自制超高真空开尔文探针力显微镜成... 原子尺度表面吸附Au原子的物理化学性质对研究纳米器件的制备以及表面催化等起着非常重要的作用.利用调频开尔文探针力显微镜研究了室温下Au在Si(111)-(7×7)表面吸附的电荷分布的特性.首先,利用自制超高真空开尔文探针力显微镜成功得到了原子尺度Au在Si(111)-(7×7)不同吸附位的表面形貌与局域接触电势差(LCPD);其次,通过原子间力谱与电势差分析了Au/Si(111)-(7×7)特定原子位置的原子特性,实现了原子识别;并通过结合差分电荷密度计算解释了Au/Si(111)-(7×7)表面间电荷转移与Au的吸附特性.结果显示,Au原子吸附有单原子和团簇形式.其中,Au团簇以6个原子为一组呈六边形结构吸附于Si(111)-(7×7)的层错半单胞内的3个中心原子位;单个Au原子吸附于非层错半单胞的中心顶戴原子位;同时通过电势差测量得知单个Au原子和Au团簇失去电子呈正电特性.表面差分电荷密度结果显示金在吸附过程中发生电荷转移,失去部分电荷,使得吸附原子位置上的功函数局部减少.在短程力、局域接触势能差和差分电荷密度发生变化的距离范围内,获得了理论和实验之间的合理一致性. 展开更多
关键词 开尔文探针力显微镜 Si(111)-(7×7) 局域接触势能差 表面电荷
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MnO_(x)/Rh(111)模型表面的制备及其CO加氢催化性能研究
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作者 马靖凯 李幻 陈明树 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期61-67,共7页
金属-氧化物载体界面在多相催化中起着至关重要的作用.本研究制备了MnO_(x)/Rh(111)模型表面,采用原位镜面反射红外吸收光谱(IRAS)、扫描隧道显微镜(STM)、俄歇电子能谱(AES)和低能电子衍射(LEED)对其进行表征,并考察其在真空高温退火... 金属-氧化物载体界面在多相催化中起着至关重要的作用.本研究制备了MnO_(x)/Rh(111)模型表面,采用原位镜面反射红外吸收光谱(IRAS)、扫描隧道显微镜(STM)、俄歇电子能谱(AES)和低能电子衍射(LEED)对其进行表征,并考察其在真空高温退火处理下的稳定性和CO加氢催化性能.结果显示:在Rh(111)单晶上沉积了规整有序且热稳定性好的不同覆盖度的MnO_(x)薄膜,MnO_(x)在Rh(111)上逐层生长,并在亚单层时形成清晰的二维团簇;低覆盖度时MnO_(x)二维簇以MnO的形式优先生长在Rh(111)的台阶位,并大多呈三角形,在亚单层Rh-MnO_(x)界面周边估测的长度随MnO_(x)覆盖度呈火山型变化,在0.4~0.5 ML(单层)之间有最大值.Rh(111)表面上CO加氢反应主要生成甲烷,部分覆盖MnO_(x)后显著抑制甲烷的生成而乙醇的选择性显著提高,且MnO_(x)盖满单层以后表面的催化活性下降.这些结果表明Rh-MnO_(x)界面位点可能是CO加氢生成乙醇的活性中心. 展开更多
关键词 MnO_(x)/Rh(111) 金属-氧化物界面 反射红外吸收光谱 扫描隧道显微镜 CO加氢
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高温退火Cu(111)衬底上生长高质量厘米尺寸单晶石墨烯
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作者 祁建海 陈洋 +7 位作者 岳圆圆 吕炳辰 程宇昂 朱凤前 贾玉萍 李绍娟 孙晓娟 黎大兵 《人工晶体学报》 CAS 北大核心 2023年第11期1980-1988,2013,共10页
二维(2D)石墨烯具有原子层厚度,在电子器件中展示出突破摩尔定律限制的巨大潜力。目前,化学气相沉积(CVD)是一种广泛应用于石墨烯生长的方法,满足低成本、大面积生产和易于控制层数的需求。然而,由于催化金属(例如Cu)衬底一般为多晶特性... 二维(2D)石墨烯具有原子层厚度,在电子器件中展示出突破摩尔定律限制的巨大潜力。目前,化学气相沉积(CVD)是一种广泛应用于石墨烯生长的方法,满足低成本、大面积生产和易于控制层数的需求。然而,由于催化金属(例如Cu)衬底一般为多晶特性,导致CVD法生长的石墨烯晶体质量相对较差。为此,通过高温退火工艺制备了Cu(111)单晶衬底,使石墨烯的初始成核过程得到了很好的控制,从而实现了厘米尺寸的高质量单晶石墨烯的制备。根据二者的晶格匹配关系,Cu(111)衬底为石墨烯生长提供了唯一的成核取向,相邻石墨烯成核岛的边界能够缝合到一起。单晶石墨烯具有高电导率,相较于原始多晶Cu上生长的石墨烯(1415.7Ω·sq^(-1)),其平均薄层电阻低至607.5Ω·sq^(-1)。高温退火能够清洁铜箔,从而获得表面粗糙度较低的洁净石墨烯。将石墨烯用于场效应晶体管(FET),器件的最大开关比为145.5,载流子迁移率为2.31×10^(3)cm^(2)·V^(-1)·s^(-1)。基于以上结果,相信本工作中的单晶石墨烯还满足其他高性能电子器件的制备。 展开更多
关键词 CU(111) 石墨烯 高温退火 化学气相沉积 场效应晶体管
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金属镓在Bi(111)表面上的吸附和合金化
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作者 卢尧臣 张玉峰 +3 位作者 白萌萌 李佐 曹龙江 陶敏龙 《西南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2023年第1期56-62,共7页
利用超高真空-低温隧道扫描显微镜,结合第一性原理计算,研究了金属镓原子在Bi(111)表面上的吸附和合金化过程.在低温条件下沉积镓原子,一部分镓原子会聚集在衬底表面形成小液滴,另一部分则会依附在Bi(111)台阶处形成略矮于原台阶高度的... 利用超高真空-低温隧道扫描显微镜,结合第一性原理计算,研究了金属镓原子在Bi(111)表面上的吸附和合金化过程.在低温条件下沉积镓原子,一部分镓原子会聚集在衬底表面形成小液滴,另一部分则会依附在Bi(111)台阶处形成略矮于原台阶高度的镓铋合金.在室温退火后,聚集的小液滴会脱附,被真空泵抽离后,样品表面的台阶边缘处留下大面积的镓铋合金,合金结构的晶向与衬底相同,原子排列方式为六角密排结构.模拟计算发现,沉积在Bi(111)表面的镓原子替代第2层的铋原子形成镓铋合金结构的能量最低,结构最稳定,且模拟的镓铋合金的层高与实验结果一致. 展开更多
关键词 镓铋合金 第一性原理计算 Bi(111)表面
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FAM111A与FAM111B在泛癌中的预后及治疗相关性研究
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作者 龚齐 董庆泰 +5 位作者 张翌 马丹丹 钟彬 张涛 曹定 蔡逊 《联勤军事医学》 CAS 2023年第1期22-28,共7页
目的探究序列相似家族111成员A(family with sequence similarity 111 member A,FAM111A)、FAM111B在泛癌中的肿瘤预后、肿瘤免疫及抗癌药物敏感性。方法在癌症基因体图谱(the cancer genome atlas,TCGA)数据库下载和整理FAM111A和FAM1... 目的探究序列相似家族111成员A(family with sequence similarity 111 member A,FAM111A)、FAM111B在泛癌中的肿瘤预后、肿瘤免疫及抗癌药物敏感性。方法在癌症基因体图谱(the cancer genome atlas,TCGA)数据库下载和整理FAM111A和FAM111B在33种肿瘤及11057例样本的mRNA表达水平及临床生存相关数据,下载UCSC Xena数据库中关于33种肿瘤干细胞评分相关数据,下载CellMiner数据库样本的基因表达与药敏结果的数据。对FAM111A与FAM111B在肿瘤中作用进行多方面研究。结果FAM111A和FAM111B的相关性较强(r=0.42,P<0.05),FAM111A和FAM111B在多种肿瘤中普遍高表达(P<0.05),且FAM111A和FAM111B可以预测多种肿瘤患者的生存率(P<0.05)。泛癌免疫亚型分析显示,FAM111A和FAM111B在6种肿瘤免疫亚型显著表达(P<0.001)。FAM111A和FAM111B的表达与免疫评分、间质评分及总评分呈负相关(P<0.05),FAM111A和FAM111B的表达与肿瘤干细胞分化程度呈正相关(P<0.05)。抗癌药物敏感性的分析显示,FAM111A与奈拉滨(Nelarabine)等药物敏感性呈正相关(P<0.05),FAM111基因与卡博替尼(Cabozantinib)等药物敏感性呈负相关(P<0.05)。结论FAM111A和FAM111B在多种肿瘤中有表达差异,并且对生存预后有预测价值,它们在肿瘤免疫微环境、干细胞评分和抗癌药物敏感性方面的研究结果为肿瘤治疗及诊断提供了方向。 展开更多
关键词 111序列相似的家庭成员A和B 泛癌 肿瘤预后 肿瘤免疫 药物敏感性
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海洋石油111 FPSO拖航作业技术方案
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作者 杨学利 《天津科技》 2023年第3期101-104,共4页
为实现FPSO专业公司海上高风险作业标准化管理,以海洋石油111 FPSO海上拖航为例,参照国内外行业规范和推荐性做法,重点介绍FPSO拖航技术方案、相关管理程序和潜在风险点预防措施,从而最大限度降低或消除FPSO海上拖航工作的风险,并为今... 为实现FPSO专业公司海上高风险作业标准化管理,以海洋石油111 FPSO海上拖航为例,参照国内外行业规范和推荐性做法,重点介绍FPSO拖航技术方案、相关管理程序和潜在风险点预防措施,从而最大限度降低或消除FPSO海上拖航工作的风险,并为今后实际工作提供指导与借鉴。 展开更多
关键词 海洋石油111 拖航模式 拖航阻力 应急管理
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甲醇在Au(111)表面吸附的密度泛函研究 被引量:15
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作者 刘书红 陈文凯 +2 位作者 曹梅娟 许莹 李俊篯 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期55-59,共5页
采用基于第一性原理的密度泛函理论和周期平板模型相结合的方法,对CH3OH分子在Au(111)表面top,fcc,hcp和bridge位的吸附模型进行了构型优化、能量计算以及Mulliken布居分析,结果表明top位是较有利的吸附位.吸附的CH3OH解离产生甲氧基CH3... 采用基于第一性原理的密度泛函理论和周期平板模型相结合的方法,对CH3OH分子在Au(111)表面top,fcc,hcp和bridge位的吸附模型进行了构型优化、能量计算以及Mulliken布居分析,结果表明top位是较有利的吸附位.吸附的CH3OH解离产生甲氧基CH3O和H,对它们在Au(111)面的吸附进行的计算表明,bridge和fcc位分别是二者的最佳吸附位.对过渡态的计算给出了CHOH在Au表面解离吸附的可能机理:首先发生O-H键的断裂,继而生成甲氧基中间体. 展开更多
关键词 甲醇 AU(111)表面 吸附 密度泛函理论 过渡态
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CO在CeO_2(111)表面的吸附与氧化 被引量:10
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作者 蒋仕宇 滕波涛 +2 位作者 袁金焕 郭晓伟 罗孟飞 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1629-1634,共6页
采用密度泛函理论计算了CO在CeO2(111)表面的吸附与氧化反应行为.结果表明,O2在洁净的CeO2(111)表面为弱物理吸附,而在氧空位表面是强化学吸附,且O2分子活化程度较大,O—O键长为0.143nm.CO在CeO2(111)表面吸附行为的研究表明,CO在洁净... 采用密度泛函理论计算了CO在CeO2(111)表面的吸附与氧化反应行为.结果表明,O2在洁净的CeO2(111)表面为弱物理吸附,而在氧空位表面是强化学吸附,且O2分子活化程度较大,O—O键长为0.143nm.CO在CeO2(111)表面吸附行为的研究表明,CO在洁净表面及氧空位表面上为物理吸附,吸附能均小于0.42eV;当表面氧空位吸附O2后,CO可吸附生成二齿碳酸盐中间体或直接生成CO2,与原位红外光谱结果相一致.表面碳酸盐物种脱附生成CO2的能垒仅为0.28eV.计算结果表明,当CeO2表面存在氧空位时,Hubbard参数U对CO吸附能有一定的影响.CeO2载体在氧化反应中可能的催化作用为,在氧气氛下,CeO2表面氧空位吸附O2分子,形成活性氧物种,参与CO催化氧化反应. 展开更多
关键词 吸附 CO CeO2(111)表面 氧化 密度泛函理论
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周期性密度泛函理论研究NO在Cu_2O(111)表面上的吸附 被引量:10
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作者 孙宝珍 陈文凯 +3 位作者 刘书红 曹梅娟 陆春海 许莹 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第7期1215-1221,共7页
运用广义梯度密度泛函理论(GGA)的PBE方法结合周期平板模型,在DND基组下,研究了NO以N端和O端两种吸附取向在Cu2O(111)非极性表面上的吸附。通过对不同吸附位置的吸附能和几何构型参数的计算和比较发现:表面上配位不饱和的铜离子(CuCUS)... 运用广义梯度密度泛函理论(GGA)的PBE方法结合周期平板模型,在DND基组下,研究了NO以N端和O端两种吸附取向在Cu2O(111)非极性表面上的吸附。通过对不同吸附位置的吸附能和几何构型参数的计算和比较发现:表面上配位不饱和的铜离子(CuCUS)为活性吸附位;NO的N端吸附比O端吸附更为有利,N端吸附时吸附能可达到113.5kJ·mol-1,而O端情况下只有39.7kJ·mol-1;NO倾斜吸附在Cu2O(111)表面上,O端吸附时倾斜度更大。在两种吸附取向情况下,N-O键的伸缩振动频率都发生了较大的红移,N端吸附情况下红移150cm-1,O端时红移330cm-1。前线轨道分析表明,Cu与NO间的吸附作用主要是Cu的d轨道和NO的π*轨道间的相互作用。表面弛豫的计算表明,Cu2O(111)面的弛豫对O端吸附方式产生较大影响,考虑表面弛豫时O端吸附为很弱的化学吸附(吸附能为39.7kJ·mol-1),而没有考虑弛豫时吸附能为60.5kJ·mol-1。 展开更多
关键词 密度泛函理论 周期平板模型 NO 吸附 Cu2O(111)非极性表面
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甲硫醇在Cu(111)表面的解离吸附:密度泛函理论研究(英文) 被引量:6
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作者 范晓丽 刘燕 +2 位作者 杜秀娟 刘崇 张超 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第2期263-270,共8页
采用基于密度泛函理论的第一性原理方法和平板模型研究了CH_3SH分子在Cu(111)表面的吸附反应.系统地计算了S原子在不同位置以不同方式吸附的一系列构型,第一次得到未解离的CH_3SH分子在Cu(111)表面顶位上的稳定吸附构型,该构型吸附属于... 采用基于密度泛函理论的第一性原理方法和平板模型研究了CH_3SH分子在Cu(111)表面的吸附反应.系统地计算了S原子在不同位置以不同方式吸附的一系列构型,第一次得到未解离的CH_3SH分子在Cu(111)表面顶位上的稳定吸附构型,该构型吸附属于弱的化学吸附,吸附能为0.39 eV.计算同时发现在热力学上解离结构比未解离结构更加稳定,解离的CH_3S吸附在桥位和中空位之间,吸附能为0.75-0.77 eV计算分析了未解离吸附到解离吸附的两条反应路径,最小能量路径的能垒为0.57 eV.计算结果还表明S—H键断裂后的H原子并不是以H_2分子的形式从表面解吸附而是以与表面成键的形式存在.通过比较S原子在独立的CH_3SH分子和吸附状态下的局域态密度,发现S—H键断裂后S原子和表面的键合强于未断裂时S原子和表面的键合. 展开更多
关键词 甲硫醇分子 Cu(111)表面 密度泛函理论 吸附构型 解离 局域态密度
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NO双分子在Cu_2O(111)面吸附与解离的理论研究 被引量:11
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作者 孙宝珍 陈文凯 徐香兰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1126-1131,共6页
采用广义梯度密度泛函理论结合周期平板模型方法,在DNP基组下,研究了NO双分子在三重态和单重态两种电子组态下在Cu2O(111)完整表面的吸附情况.考虑了Cu+(NO)(NO)、Cu+(NO)(ON)及Cu+(ON)(ON)这三种构型,计算了它们的吸附能和Mulliken电荷... 采用广义梯度密度泛函理论结合周期平板模型方法,在DNP基组下,研究了NO双分子在三重态和单重态两种电子组态下在Cu2O(111)完整表面的吸附情况.考虑了Cu+(NO)(NO)、Cu+(NO)(ON)及Cu+(ON)(ON)这三种构型,计算了它们的吸附能和Mulliken电荷,分析并预测了吸附后可能产生的物种.结果表明,当两个NO分子都以O端吸附在Cu2O(111)表面时即Cu+(ON)(ON)构型,N—N键长很短,只有124.4pm,吸附的两个NO分子形成了二聚体形式,这种吸附构型有利于进一步离解产生N2或N2O并形成Cu-O表面物种. 展开更多
关键词 密度泛函理论 周期平板模型 NO Cu2O(111) 吸附 二聚体 离解
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糠醛在Pt(111)表面的吸附和脱碳反应 被引量:7
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作者 倪哲明 夏明玉 +1 位作者 施炜 钱萍萍 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第9期1916-1922,共7页
采用广义梯度近似的密度泛函理论并结合平板模型的方法,优化了糠醛分子在Pt(111)面的吸附模型,并探究了糠醛脱碳反应形成呋喃的机理.结果表明:吸附后糠醛分子环上的C―H(O)键及支链―CHO相对于金属表面倾斜上翘,分子平面被扭曲,易于呋... 采用广义梯度近似的密度泛函理论并结合平板模型的方法,优化了糠醛分子在Pt(111)面的吸附模型,并探究了糠醛脱碳反应形成呋喃的机理.结果表明:吸附后糠醛分子环上的C―H(O)键及支链―CHO相对于金属表面倾斜上翘,分子平面被扭曲,易于呋喃的形成;同时,糠醛分子向Pt表面转移电子0.765e,环中的大π键与Pt(111)表面的d轨道发生较强的相互作用,使得糠醛的芳香性被破坏,环上的碳原子呈现准sp^3杂化.此外,对糠醛脱碳反应中的各反应步骤进行过渡态搜索,通过比较各步骤的活化能,得出糠醛更易先失去支链上的H形成酰基中间体(C_4H_3O)CO,中间体继续脱碳加氢形成产物呋喃.该过程的控速步骤为(C_4H_3O)CO*+*→C_4H_3O*+CO*(*为吸附位),活化能为127.65 kJ·mol^(-1). 展开更多
关键词 Pt(111)面 密度泛函理论 吸附 糠醛 脱碳反应
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