meso-四(4-三甲铵苯基)卟啉荧光熄灭法测定痕量金的研究

提出了用meso-四(4-三甲铵苯基)卟啉荧光熄灭法测定痕量Au,对反应机理进行了初步探讨。该体系稳定,25ml体积中Au量0～0.1μg时与△F值呈良好的线性关系,检出限为0.1ng/ml。对于0.08μgAu测定12次,其RSD为2.3％。方法已应用于金矿中痕量Au的测定。

四(4-三甲铵苯基)卟啉金属配合物的高效液相色谱分离与测定

调查了影响色谱分离的各种因素,在最佳分析条件下,实现了基线分离,得到了SCx柱线性范围为O～50×10-9,WCX柱线性范围为O～20×1O-9.

辅基四(4-三甲铵苯基)卟啉锌(Ⅱ)稳定常数的高效液相色谱测定

根据平衡移动原理,时配合物稳定常数的测定方法(h法)进行了改进,用HPLC法测定四(4-三甲铵苯基)卟啉锌(Ⅱ)稳定常数,微量Hg^2+只起催化作用,而不会破坏反应的平衡状态,且Hg对辅基的影响可以忽略不计.

利用铅(Ⅱ)与四-(4-三甲铵基苯基)-卟啉的显色反应间接光度法测定氰化物

研究了CN-对铅与四 - (4 -三甲铵基苯基 ) -卟啉 (TAPP)的褪色反应 .在 pH =9 5的硼砂 -氢氧化钠缓冲介质中 ,λmax=45 0nm ,ε =1 8× 10 4 L/ (molcm ) ,CN-含量在 0～ 15 μg/ 2 5mL范围内符合比耳定律 .此方法用于环境水样中氰化物的测定 。

α、β、γ、δ-四(4-三甲铵苯基)卟啉荧光熄灭法测定钢中微量锰

在含有汞盐及咪唑的弱碱性介质中,利用锰对Hg-T(4TMAP)P 配合物的金属取代反应,而使T(4TMAP)P的荧光定量熄灭,由此建立了测定微量锰的荧光分析的新方法。本法用于钢中锰的测定,获得了满意的结果。

痕量银与meso-四(4-三甲铵苯基)卟啉显色反应的研究

研究了Ａｇ（Ⅱ）与ｍｅｓｏ－四（４－三甲铵苯基）卟啉的显色反应．在ｐＨ＝５．０的缓冲溶液中形成稳定的Ａｇ（Ⅱ）－Ｔ（４－ＴＡＰ）Ｐ配合物，其最大吸收波长为４２３ｎｍ，组成为Ａｇ（Ⅱ）∶Ｔ（４－ＴＡＰ）Ｐ＝１∶１，摩尔吸光系数为３．２６×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ａｇ（Ⅱ）的浓度在０．００４μｇ／ｍＬ～０．１４μｇ／ｍＬ范围内符合比尔定律，银的检出限为３．９ｎｇ／ｍＬ．基于此建立的测银方法灵敏度高，结合巯基棉分离干扰，可用于化探样品中银的测定．

四—(4—三甲铵苯基)卟啉同时测定食品中的微量铜和锌

本文研究了以水溶性α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)卟啉[T-(4-TAP)P]作显色剂来同时测定食品中的微量铜和锌。实验表明本法灵敏度高,不需有机试剂,其摩尔吸光系数为εzn=2.12×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),εcu=3.18×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。最小检验量分别为0.2ng/cm^2(Cu),0.3ng/cm^2(zn),回收率为93.6％-107.8％,变异系数为0.83％-6.0％,操作简便、快速,结果满意。

聚-4-偶氮磺酸基苯乙烯与四-(三甲氨基苯基)-卟啉的自组装膜及其光电转换性能

聚-4-重氮基苯乙烯(PDS)在碱性水溶液下通过与Na2SO3反应,制备了聚-4-偶氮磺酸基苯乙烯(PDSS).作为负离子聚电解质PDSS能与四-(三甲氨基苯基)-卟啉(TTMAP)通过离子相互作用进行层-层自组装.光照下该组装膜中的离子键转变为共价键,结果是组装膜对极性溶剂和盐水溶液变为非常稳定,从而能直接在KCl水溶液中测定其光电流.结果表明,该组装膜具有良好的光电转换性质.

辅基四(4-三甲胺苯基)卟啉锌(Ⅱ)生成动力学的高效液相色谱研究

用高效液相色谱研究了辅基四(4-三甲胺苯基)卟啉锌(Ⅱ)生成动力学,求得了表观活化能、活化焓和活化熵,探讨了机理,研究了影响Zn(TAPP)生成速度的各种因素.

5-(4'-羟基苯基)-10,15,20-三(4'-三甲硅基苯基)卟啉的合成

以4-羟基苯甲醛、4-三甲硅基苯甲醛、吡咯(物质的量比1∶3∶4)为原料,借鉴Lindsey方法合成了5-(4'-羟基苯基)-10,15,20-三(4'-三甲硅基苯基)卟啉。研究了提纯该化合物的手段,最终得到了分离效果好的分离方法。其结构由1HNMR、质谱、紫外等表征。

以四(4—三甲铵苯基)卟啉为显色剂测定低量铜

建立了Cu-TAPP-乙醇体系测定低量铜的光度分析方法。在乙醇存在下，pH4．5HAC－NaAC缓冲介质中，Cu与TAPP生产稳定的配合物。吸光度与铜量在0～5μg／25ml范围内成良好线性关系。灵敏度达3．6×105L·mol(-1)·m(－1)。方法适用于铜量在0．0002％～3％定范围内铜的测定。对多种铜矿试样和地球化学标样进行多次分析；结果符合国家允许误差标准。

4(2-吡啶偶氮)间苯二酚对钪(Ⅲ)与四-(4-三甲胺基苯基)卟啉显色反应催化机理的研究

在沸水加热的条件下,在pH 7．6的硼砂-盐酸缓冲介质中,单偶氮试剂PAR能加速Sc (Ⅲ)与四-(4-三甲胺基苯基)卟啉(TAPP)的反应,反应重现性好,配合物稳定,配合物组成为1:2, 配合物稳定常数为3．1×106,最大吸收波长位于421 nm,表观摩尔吸光系数为7．94×106L· mol-1·cm-1,Sc(Ⅲ)含量在0-0．04μg／10 mL范围内服从比耳定律。将拟定的方法应用于钛白粉中钪的测定,并测得回收率在92．0％-97．5％之间,初步探讨了催化反应的可能机理,认为:① Sc(Ⅲ)与PAR先形成活性的中间络合物,改变了溶液条件使与卟啉的反应易于进行;②带负电荷的PAR与带正电荷的卟啉之间形成缔合物使卟吩环变形,从而使与Sc(Ⅲ)的反应易于进行。

溴化5-[4-(3-吡啶丙氧基苯基)]-10,15,20-三苯基卟啉对铜离子显色反应的研究

本文研究了溴化 5- [4 - (3-吡啶丙氧基苯基 ) ]- 10 ,15,2 0 -三苯基卟啉 ,在 p H=4 .0时与 Cu2 + 的显色反应条件 ,其络合物最大吸收波长为 4 13nm。在相同条件下 ,试剂最大吸收波长为 4 4 4nm,对比度大约30 nm。试剂与铜络合比为 1∶ 1,表观摩尔吸光系数为 2 .9× 10 5L· mol-1·cm-1,铜含量在 0— 6 0 μg/ L范围内符合比耳定律 ,可用于痕量铜的测定。

1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯-溴化十六烷基三甲铵-阴离子表面活性剂显色反应的研究及应用

在硼砂—氢氧化钠缓冲溶液中 ,1 -吡啶 -3-[4 -(苯基偶氮 )苯基 ] -三氮烯 -溴化十六烷基三甲铵 ( CTMAB)和阴离子表面活性剂 ( AS)形成紫红色配合物 ,配合物在 60 0 nm处有最大吸收。测定阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠表观摩尔吸光系数 ε60 0 分别为 1 .64× 1 0 4 ,1 .2 2×1 0 4 ,1 .1 5× 1 0 4 L·mol- 1·cm- 1。研究的新方法已应用于合成水样及环境水样中阴离子表面活性剂的测定 。

新试剂3-[3-(4-苯基-2-噻唑基)三氮烯基]苯磺酸与阳离子表面活性剂显色反应的研究

研究新试剂3-[3-(4-苯基-2-噻唑基)三氮烯基]苯磺酸(PTTBSA)与阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)的显色反应,在pH12.4的缓冲介质中,试剂与CTMAB发生显色反应,形成深红色离子缔合物,最大吸收波长555nm,试剂与CTMAB的缔合比为1:3,其表观摩尔吸光系数为1.04×104L·mol-1·cm-1,CTMAB量在0.1×10-5～3.0×10-5mol/L范围内服从比尔定律.该方法直接用于水中微量CTMAB的测定,结果满意.

T(4-TAP)P分光光度法测定瓷餐具铜溶出量

提出用四 - ( 4 -三甲铵苯基 )卟啉 [T( 4 - TAP) P]分光光度法测定陶瓷餐具中铜的溶出量。该方法灵敏度高 ,选择性好 ,操作简便快速 ,结果令人满意。

ISOSBESTIC DUAL WAVELENGTH SPEOTROPHOTOMETRIC SIMULTANEOUS DETERMINATION OF ZINC AND OADMIUM USING meso-TETRAKIS[4-(TRIMETHYLAMMONIUM) PHENYL] PORPHINE

Iin this paper an isosbestic dual--wavelength spectrophotometric method for the simultaneous determination of zinc and cadmium using meso--tetrakis [4-(trimethylammonium) phenyl] porphine has been developed. The interference from excess of reagent was masked by adding lead ions solution.The molar absorptivities (Ae) for zinc and cadmium were 6. 54 × 105 and 4. 27 × 105 L. mol-1. cm-1,respectively. The method could be used to determine zinc and cadmium in synthetic mixtures, and the satisfied results were obtained.

天然水中铅的形态分析方法研究

研究了铅—四（４－三甲铵苯基）卟啉（ＴＴＭＡＰＰ）在１．０×１０－４ｍｏｌ／Ｌ邻菲咯啉催化下，在０．１ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ－０．４ｍｏｌ／ＬＮＨ４Ｃｌ（ｐＨ９．０）介质中的极谱行为，并探讨了ＴＴＭＡＰＰ及ＰｂＴＴＭＡＰＰ电极反应机理．应用极谱摩尔比法研究了络合物的组成，结果表明ＰｂＴＴＭＡＰＰ为１１络合物，条件稳定常数为４．５×１０７．根据ＰｂＴＴＭＡＰＰ在－０．７４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）的络合吸附波，利用导数示波极谱波研究湖水中痕量铅的形态，对溶解态自由铅离子、络合铅离子、铅的总量以及悬浮态铅进行了测定，检出限为０．００２ｐｐｍ．

高效液相色谱法测定电镀用氰化亚金钾中的杂质元素

研究了用高效液相色谱法测定电镀用氰化亚金钾中的杂质元素。电镀用氰化亚金钾样品用微波消解,然后用甲基异丁基酮(MIBK)萃取分离金。镍、铜、铁、铅、镉、汞6种杂质元素用四-(对二甲氨基苯基)-卟啉(T4-DMAPP)柱前衍生,然后用甲醇和四氢呋喃为流动相, ZORBAX Stable Bound(4．6mm×50mm,1．8μm)快速分离柱为固定相分离,6种杂质元素的配合物在2．0min内可达到分离;用二极管矩阵检测器检测,镍、铜、铁、铅、镉、汞的检测限分别为:40ng／L、30ng／L、50ng/L、40ng／L、20 ng／L和40ng／L。该方法相对标准偏差为1．8％～3．4％,标准加入回收率为92％～106％。该方法用于测定电镀用氰化亚金钾样品中的痕量镍、铜、铁、铅、镉、汞,结果令人满意。

TAPP与DNA作用的共振光散射光谱校正

用吸收装置改变荧光分光光度计入射光的光路,获得光源的强度光谱和样品的透光光谱,并在同一台仪器上建立一种简单的分离表观吸收光谱中吸收和散射成分的方法.通过对TAPP(α,β,γ,δ-四-(对三甲氨基苯基)卟啉)与DNA作用的共振光散射光谱进行校正,结果表明,校正表观分子吸收后,灵敏度提高了2倍左右.校正仪器影响后,从F-2500和F-4500荧光分光光度计获得表观吸收光谱中分离出的TAPP与DNA作用的散射成分,其形状基本一致.