(AgBr)_6结构计算及对计算方法的依赖

利用HF、B3LYP方法分别结合LANL2DZ,CEP-121G赝势基组及3-21G*全电子基组对(AgBr)_6的可能异构体进行结构优化.结果显示,HF、B3LYP方法在各基组水平上优化的(AgBr)_6基态结构并不完全一致,表明(AgBr)_6结构计算对计算方法具依赖性.对优化后能量始终较低的5个结构,进一步采用MP2方法结合上述基组进行高精度的结构优化.确定(AgBr)_6基态结构为双三角形环重叠结构,并计算了该结构的红外光谱.

Bi_(2)MoO_(6)/AgBr的制备及其光催化活性增强机制

采用水热法合成了Z型异质结Bi_(2)MoO_(6)/Ag Br光催化剂,利用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)、比表面积测试仪(BET)、稳态/瞬态荧光光谱仪等对其微观形貌、物相组成以及光电性能等特性进行表征;通过对目标污染物罗丹明B(Rh B)的降解分析该催化剂的活性和降解机理。结果表明,该催化剂由立方相的Bi_(2)Mo O_(6)纳米片堆叠而成的纳米微球和负载在其表面的Ag Br纳米花簇构成,异质结的形成使得比表面积增加了7.2 m^(2)/g,光生电子对寿命延长。Bi_(2)Mo O_(6)与Ag Br复合后光催化活性明显提高,当Ag Br复合量为10%时效果最佳,光催化反应速率常数是Bi_(2)Mo O_(6)的1.6倍。当Rh B浓度为0.5×10^(-5)mol/L、Bi_(2)Mo O_(6)/Ag Br投加量为250 mg/L、p H值=7时,反应20 min后对Rh B的降解率可达到95.9%,且Bi_(2)Mo O_(6)/Ag Br经过5次循环实验后仍具有较高的光催化活性。自由基捕获实验结果表明,Bi_(2)MoO_(6)的主要活性基为·O_(2)^(-),Bi_(2)Mo O_(6)/Ag Br的主要活性基团为·O_(2)^(-)和h^(+)。根据以上实验结果,提出了一种由Ag^(0)粒子为通道的Z型电荷转移机理。