TpBD-3COOH COF的制备及对废水中罗丹明B吸附性能研究

研究了以三醛基间苯三酚(Tp)、4,4-二氨基联苯-2,2-二羧酸(DBd)和联苯二胺(BD)为原料,通过溶剂热法制备新型羧基官能化的二维共价有机框架材料TpBD-3COOH COF,并用于吸附罗丹明B染料废水,采用XRD、FT-IR、SEM对其形貌进行了表征。结果表明:在pH=4、TpBD-3COOH COF用量8 mg、废水中罗丹明B质量浓度10 mg/L条件下吸附60 min,罗丹明B去除率可达95%;5次重复试验后,TpBD-3COOH COF对罗丹明B的去除率仍可达70%以上,且吸附过程与准二级动力学模型和Langmuir等温吸附模型相吻合。

超声辅助H2O2-CH3COOH脱除宁东煤中硫分和灰分研究

选取宁夏宁东两种煤样ND1和ND2作为研究对象,在超声频率为40 kHz,功率为800 W下,以H2O2-CH3COOH为助剂,分别超声作用5 min,10 min,20 min,30 min,40 min,50 min,60 min和120 min。对超声作用前后的煤样进行化学法形态硫分析、FTIR、XPS、BET、XRD和IC分析。结果表明:随着超声作用时间的延长,全硫脱除率逐渐变大,超声作用60 min后再延长时间,全硫含量变化较小。当超声作用60 min时,ND1和ND2的最大全硫脱除率分别为44.05%和55.33%,硫铁矿硫的最大脱除率分别为34.62%和51.52%,硫酸盐硫的最大脱除率分别为58.33%和57.14%,有机硫的最大脱除率分别29.06%和48.04%;超声处理后样品中含氧官能团含量增加,低价态硫向高价态转化,硫可以被氧化为硫酸根而被脱除;超声处理后样品孔径和比表面积变大,改善了固液接触效果;超声能脱除煤中的矿物质,ND1和ND2中的灰分分别由24.25%和13.96%下降至7.65%和10.98%,最大脱灰率分别为68.45%和21.34%。

CH3COOH溶液与NaOH溶液中和离子浓度大小的比较突破

水溶液中离子浓度大小的比较是很多考生非常头痛的问题之一。由于许多考生在学习“选修四”时没有完全掌握电离和水解的过程,特别是对众多离子存在时提出的浓度大小判断慌乱无措,这类试题成为高考化学的重要障碍。考生要想从容应对这类试题,就需要抓住核心规律,认真分析其过程,方能力克难题。解决这类问题的基本原则：（1）先分析反应完成后溶液的成分;

CH3自由基和O（^3P）反应机理的量子化学研究

用分子轨道从头计算MP2 (full)方法和密度泛函理论 (DFT)中的B3LYP方法研究了CH3 自由基和三线态O原子反应的微观机理 ,优化得到了反应途径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型 ,通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认 ,在G3水平上计算了能量 ,同时用经典过渡态理论对该反应的绝对速率常数进行了理论计算 .研究结果表明 :CH3 自由基与O(3 P)反应有四条不同的放热反应通道 ,主反应通道为IM1→TS1→CH2 O +H ,同时反应可彻底裂解生成CO ,H2

CH3·自由基和HNCO反应机理的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH?3自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,还计算了体系在反应途径上各驻点的能量.振动分析和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.对于CH?3自由基与HNCO反应,找到了七条可行的反应通道,对结果的分析表明:通道CH?3+HNCO→TS7→IM4→TS9→IM5,控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道.在该反应体系中质子迁移过程反应活化能不高,也是能发生的.

Criegee中间体CH3CHOO与OH自由基反应机理的理论研究

采用CCSD(T)//B3LYP/6-311+G(d,p)方法研究了Criegee中间体CH_3CHOO与OH自由基反应的微观机理.结果表明,上述反应存在抽氢、加成-分解和氧化3类反应通道,其中,syn-CH3CHOO+OH以抽β-H为优势通道,表观活化能为-4.88 k J/mol;anti-CH_3CHOO+OH则以加成-分解反应为优势通道,表观活化能为-13.25 k J/mol.在加成-分解和氧化反应通道中,anti-构象的能垒均低于syn-构象,而抽氢反应则是syn-(β-H)的能垒低于anti-构象.速率常数计算表明,anti-构象的加成-分解反应通道具有显著的负温度效应;syn-和anti-构象的氧化通道具有显著的正温度效应.3类反应具有显著不同的温度效应,说明通过改变温度可显著调节3类反应的相对速率.

北京长白杂交猪IgGH链基因CH2-CH3的克隆、序列分析及表达质粒构建

根据GenBank中注册的猪IgG H链基因cDNA CH2 CH3序列(SSU03780),设计了含KpnⅠ和HindⅢ酶切位点的一对引物,采用反转录-聚合酶链式反应(RT-PCR)法从北京长白杂交猪肠系膜淋巴结细胞扩增猪IgG H链基因CH2 CH3序列.将PCR产物纯化回收后,插入到含LacZ基因的克隆载体pGEM-T Easy中,转化大肠杆菌JM 109感受态细胞,经KpnⅠ和HindⅢ双酶切及PCR鉴定,筛选出阳性克隆.将所克隆的目的片断亚克隆到原核表达载体pQE 30,构建重组质粒pQE 30/PIgG CH2 CH3.将重组表达质粒转化大肠杆菌JM 109感受态细胞,筛选阳性克隆,经IPTG诱导表达后,进行聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)分析.结果表明,本研究克隆了猪IgG H链基因CH2 CH3序列,全长663 bp,编码221个氨基酸,利用Gentyx version 6.0软件将CH2 CH3基因的核苷酸序列与GenBank中的参考序列比较,其核苷酸序列同源率为99.551%,推导的氨基酸序列同源率为100%.将pQE 30/PIgG CH2 CH3转化JM 109感受态细胞,表达的融合蛋白相对分子质量约为26.95 ku,经IPTG诱导2 h,表达量约占菌体总蛋白41.5%.

·OH自由基与CH3CN反应机理及动力学

在CBS-QB3水平上研究了CH3CN和·OH反应的势能面,其中包括两个中间体和9个反应过渡态.分别给出了各主要物质的稳定构型、相对能量及各反应路径的能垒.根据计算的CBS-QB3势能面,探讨了CH3CN+·OH反应机理.计算结果表明,生成产物P1(·CH2CN+H2O)的反应路径在整个反应体系中占主要地位.运用过渡态理论对产物通道P1(·CH2CN+H2O)的速率常数k1(cm3·molecule-1·s-1)进行了计算.预测了k1(cm3·molecule-1·s-1)在250-3000K温度范围内的速率常数表达式为k1(250-3000K)=2.06×10-20T3.045exp(-780.00/T).通过与已有的实验值进行对比得出,在实验所测定的250-320K范围内,计算得到的k1的数值与已有的实验值比较吻合.由初始反应物生成产物P1(·CH2CN+H2O)只需要克服一个14.2kJ·mol-1的能垒.而产物·CH2CN+H2O生成后要重新回到初始反应物CH3CN+·OH,则需要克服一个高达111.2kJ·mol-1的能垒,这就表明一旦产物P1生成后就很难再回到初始反应物.

Abinitio方法研究CH3＋OClO反应的可能通道

利用ab initio方法研究了CH3+OClO反应的三个可能通道.首先应用UMP2(full)/6-31G(d，p)方法得到各反应物、产物、中间物及过渡态的优化构型和谐振频率；然后采用G2MP2理论计算各通道反应焓变和势垒高度.理论计算表明产物通道CH2O+HOCl是最可能发生的途径，反应放热为443.80 kJ·mol-1.可能的反应过程为：CH3和OClO自由基先经无垒过程生成一个富能中间物，继而通过较低的势垒解离成HOCl+H2CO.

CH3I与O（^3P）反应的理论研究

用密度泛函理论(DFT)方法,对O(3P)与CH3I的反应机理进行了理论研究．在UB3LYP／6—311++G(d, p)水平上(对I原子使用赝势基组)优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型,并用耦合簇理论CCSD(T) 计算了单点能量．为了确证过渡态的真实性,在UB3LYP水平上进行了内禀坐标(IRC)计算和频率分析．研究结果表明,该反应存在3条通道,其中生成CH2I和OH的通道为反应的主要通道,反应的活化能为66．1 kJ／mol．

过敏性紫癫患儿外周血单个核细胞中ASC mRNA和NLRP3 mRNA表达水平及其与并发肾炎的关系

目的探讨过敏性紫癫(HSP)患儿外周血单个核细胞中炎性体凋亡相关斑点样蛋白(ASC)mRNA和核苷酸结合寡聚化结构域样受体蛋白3(NLRP3)mRNA表达水平及其与并发肾炎的关系。方法选择2020年7月至2022年12月于菏泽市立医院就诊的76例HSP患儿为观察组,收集其临床资料;以同期在院体检的48例健康儿童为对照组。根据患儿是否并发肾炎,将观察组分为过敏性紫癜肾炎(HSPN)组22例与HSP组54例。比较观察组与对照组、HSPN组和HSP组及对照组的临床资料,采用Logistic回归模型分析HSP患儿并发肾炎的危险因素,采用限制性立方样条模型分析ASC mRNA和NLRP3 mRNA与HSP患儿并发肾炎的关系。利用y=1-1/(1+e-z)回归方程建立HSP患儿并发肾炎的预测模型,以十字交叉验证法验证模型的稳定性。结果观察组与对照组的体质量指数(BMI)、白细胞(WBC)、血小板(PLT)、红细胞(RBC)、中性粒细胞(NEU)、C反应蛋白(CRP)、甘油三酯(TG)、血清肌酐(Scr)、尿素氮(BUN)、尿微量白蛋白(mALB)、纤维蛋白原(FIB)、纤维蛋白原降解产物(FDP)、D-二聚体(D-D)、低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)、免疫球蛋白(Ig)A、IgG、IgM、白细胞介素(IL)-16、IL-18、胰岛素样生长因子-1(IGF-1)、胰岛素样生长因子结合蛋白-3(IGFBP-3)、胱抑素(CysC)、肿瘤标志物(TM)、血管性血友病因子(vWF)、血管细胞间黏附分子-Ⅰ(sVCAM-Ⅰ)、结缔组织生长因子(CTGF)、基质金属蛋白酶9(MMP9)、ASC mRNA、NLRP3 mRNA比较,差异均有统计学意义(t=2.587~22.473,P<0.05)。调整相关混杂因素后,按照总HSP切点将ASC mRNA转化为二分类变量后,与低ASC mRNA表达水平比较,高ASC mRNA表达水平与HSP有关联(OR=0.723,95%CI:0.672~0.831,P<0.001);按照总HSP切点将NLRP3 mRNA转化为二分类变量后,与低NLRP3 mRNA表达水平比较,高NLRP3 mRNA表达水平与HSP有关联(OR=0.642,95%CI:0.611~0.791,P<0.001)。HSPN组、HSP组和对照组的BMI、WBC、PLT、RBC、NEU、CRP、TG、Scr、BUN、mALB、FIB、FDP、D-D、IgA、IgG、IgM、IL-16、IL-18、IGF-1、IGFBP-3、CysC、TM、vWF、sVCAM-Ⅰ、CTGF、MMP9、ASC mRNA、NLRP3 mRNA比较,差异均有统计学意义(t=2.461~27.327,P<0.05)。多因素Logistic回归模型分析显示,Scr≥92.16μmol/L、BUN≥7.74mmol/L、mALB≥0.58mg/L、D-D≥1.12mg/L、IgA≥2.54g/L、IGF-1≥0.77ng/L、IGFBP-3≥0.74ng/L、CysC≥2.23ng/L、sVCAM-Ⅰ≥111.37ng/L、MMP9≥23.71ng/L、ASC mRNA≥22.55和NLRP3 mRNA≥21.98均是HSP患儿并发肾炎的危险因素(P<0.05)。限制性立方样条模型分析ASC mRNA和NLRP3 mRNA与HSP患儿并发肾炎的关系显示,ASC mRNA、NLRP3 mRNA均与HSP患儿并发肾炎存在非线性的剂量-反应关系。以HSP患儿并发肾炎的危险因素建立预测模型,并对其稳定性进行验证,模型具有良好的预测精准度。结论HSP患儿外周血单个核细胞中ASC mRNA、NLRP3 mRNA表达水平与患儿并发肾炎均存在关联。临床上应加强对ASC和NLRP3的监测,以减少HSP患儿并发肾炎的发生。

相变材料CH3COONa·3H2O的研究进展

本文介绍了CH3COONa·3H2O用作相变材料的储能特性，综述了针对CH3COONa·3H2O过冷和相分离现象的解决方法以及CH3COONa·3H2O某些共晶盐的研究，同时简要概括了各因素对CH3COONa·3H2O结晶速度的影响，指出CH3COONa·3H2O未来的发展方向。

单源热蒸发制备有机无机杂化CH3NH3PbI3薄膜及其性能表征

采用全真空单源热蒸发沉积技术直接制备钙钛矿太阳电池用有机无机杂化CH3NH3Pb I3薄膜。利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、能量色散谱仪(EDS)和分光光度计对制备的CH3NH3Pb I3薄膜微结构、表面形貌、化学成分和光学性能进行表征分析,并与非真空旋涂法制备的CH3NH3Pb I3薄膜性能进行比较。结果表明:单源热蒸发法制备的CH3NH3Pb I3薄膜呈现单一的钙钛矿四方晶体结构,且与蒸发源材料的晶体结构同源性高,没有出现杂质相偏析;对比旋涂法制备的CH3NH3Pb I3薄膜表面均匀致密平整,且薄膜结晶度更高;单源热蒸发法制备的CH3NH3Pb I3薄膜禁带宽度为1.57 e V,符合钙钛矿太阳电池吸收层光学性能要求。

高硫煤的H_2O_2-CH_3COOH溶液体系脱硫研究

采用H2O2-CH3COOH溶液体系对高硫煤进行了脱硫研究,结果表明,H2O2-CH3COOH的溶液体系可有效脱除煤中的硫铁矿硫和有机硫,实验获得的较佳脱硫条件是溶液初始的H2O2质量分数为10%,n(H2O2)∶n(CH3COOH)为10,温度为室温,反应时间60min,液固比为3∶1,搅拌速率300r/min;在此条件下,煤中硫铁矿硫的脱出率和有机硫的脱出率均可达到65%以上.对该体系的脱硫机理分析表明,H2O2的氧化性在CH3COOH的催化作用下得以加强,促使反应生成更多的羟基自由基(·OH)和过氧羟基自由基(·OOH),这些自由基具有较高的电负性或电子亲和能,能够加速脱硫反应的进行,从而实现硫铁矿硫或有机硫从煤中的脱除.

CF3CH2CH3＋OH的反应机理及动力学性质的理论研究

采用密度泛函理论BB1K/6-31+G(d,p)计算了反应CF3CH2CH3+OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率,并分别在BMC-CCSD,MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正.运用变分过渡态理论,在BMC-CCSD//BB1K,MC-QCISD//BB1K,G3(MP2)//BB1K以及BB1K水平上计算了各反应通道的速率常数,讨论了—CH2和—CH3基团上H提取通道对总反应的贡献,并与已有实验和理论结果进行了对比.计算结果表明,BMC-CCSD水平上的速率常数与实验测量值符合得很好,进而给出了该水平上反应在200～1000K温度范围内速率常数k(cm3.molecule-1.s-1)的三参数表达式:k=1.90×10-21T3.21exp(-292.62/T).

猪IgG H链基因CH2-CH3的克隆和分析

根据已发表的猪IgG H链序列,设计了1对通用引物,从猪外周血淋巴细胞提取总RNA,经RT-PCR扩增IgG H链基因CH2-CH3序列,并克隆入pMD18-T Simple载体,转化大肠杆菌DH5α感受态细胞,经SalI和XbaI双酶切鉴定,筛选出阳性克隆。核酸序列测定分析表明,IgG H链基因CH2-CH3序列全长为669 bp,编码CH2-CH3的221个氨基酸和J区的1个脯氨酸。利用DNASTAR软件将其与猪IgG H链各CH2-CH3序列进行比较,发现其与U03778-1、U03779-2a、U03780-2b、U03781-3、U03782-4的核苷酸序列同源率分别为92.1%、98.4%、98.5%、93.0%和97.2%,推导的氨基酸序列同源率分别为86.5%、96.4%、96.5%、87.0%和94.2%。经进化树分析提示,该序列可能为一个新的亚型。

H_2SO_4-CH_3COOH-GIC的微观结构测定及初步分析

采用D／Max／B型X射线分析仪首次测定了H2SO4—CH3COOH—GIC在不同条件下的衍射图谱，由此对H2SO4—CH3COOH—GIC的阶结构及影响因素进行了分析，就其形成过程作了初步探讨。

MoFe3S4单立方烷原子簇研究 Ⅳ.新型的双跨桥六配体单立方烷簇合物 MoFe3S4(μ-Me2NCS2)2(Me2NCS2)4·2CH3 CN 的合成与结构

在二甲胺基二硫代甲酸钠、氯化亚铁及四硫代钼酸铵的自兜反应体系中,以分步结晶法分离出MoFe3S4(Me2NCS2)5·CH2Cl2及MoFe3S4(Me2NCS2)6·2CH3CN等单立方烷簇合物,并测定了后者的结构.它的分子含两个Me2NCS2桥,并具有最高核心氧化态[MoFe3S4]6+.本文报道该化合物的结构特点,指出在自兜反应体系中,可能存在几种不同氧化态的单立方烷原子簇化合物.

用SAC-CI方法研究Si(CH3_)_2O双自由基的基态、激发态、阳离子态和阴离子态(英文)

采用Nakatsuji提出的对称匹配耦合簇相互作用 (SAC -CI)方法 ,计算了Si(CH3 ) 2 O双自由基分子的基态 ,单重三重激发态 ,阳离子二重态和阴离子二重态的激发能 ,光电子谱 ,电离能等。结果表明 ,SAC

NH3/CH4混合燃料层流火焰速度的数值分析及其反应机理的优化

NH3作为一种无碳燃料,且具有较长的应用历史、较高的市场成熟度和较完整的产业链,因此在推动全球低碳发展中具有很大的发展前景。为了解决NH3在燃烧时火焰传播速度较慢的问题,可行的方法是将NH3与CH4混合燃烧。针对NH3/CH4混合燃烧的数值模拟研究时采用的反应机理比较多样且都存在相对误差的问题,对NH3/CH4混合燃料的层流燃烧速度进行模拟并通过反应灵敏度等方法分析了重要影响因素。结果表明燃料CH4的添加可有效使NH3的层流火焰速度线性增加,燃烧强度显著提升。同时发现层流火焰速度在很大程度上受火焰中自由基O、H、OH数量以及基元反应H + O2 O + OH反应速率的影响,随CH4加入火焰中的O、H、OH的摩尔分数也随之增大,因此进一步提高NH3的层流火焰速度。此外通过敏感性分析以及火焰结构分析发现基元反应的参数设置是各个机理模拟产生差异的根本原因,因此本研究基于模拟表现最好Okafor机理,根据其他常用机理的参数设置和实验数据形成了优化机理Okafor-Modified,与实验结果的平均相对误差在10%内。