基于ECD理论的课程学习过程性评价:基本内涵、实然困境与实现路径

当前过程性评价已成为基于核心素养培育的课程评价的应有之义。“以证据为中心”(ECD)的理论模型可回答有关评价目标、内容、标准、情境等关键问题,高度契合核心素养对课程评价改革的现实吁求。然而,在基于ECD的课程评价改革实践过程中,存在着因评价模式单一化、学科知识片面化、学习境域分离化等问题引发的现实困境。为摆脱传统结果性评价桎梏,落实过程性评价,应以上位框架为表征,重构课程评价蓝图;以素养目标为导向,把握评价关键要领;以真实境况为索引,创设有机评价生态。

联萘基-芘衍生物结构和ECD光谱性质的理论研究

采用密度泛函理论方法研究s-联萘基-芘分子结构、联萘二面角、能隙、电子的圆二色(electronic circular dichroism, ECD)光谱等性质,系统考察其溶剂效应和取代基效应.研究发现,在苯、四氯化碳、氯仿、环己烷和水五种溶剂中,s-联萘基-芘分子的结构和ECD光谱等性质均相似.然而,在氯基、甲基、羟基、甲氧基和苯基五种取代基中,苯基取代基可以调节s-联萘基-芘分子的结构和ECD光谱等性质.

基于可解释性机器学习的ECD敏感性分析与预测技术

当量钻井液循环密度(ECD)计算过于繁琐耗时,且其敏感性规律尚未得到明确认识。为此,采用ProHydraulic软件对克深区带的1928个数据点进行分析,以确定ECD的理论值,并建立了相关的特征参数。同时,利用可解释性机器学习方法SHAP对钻井液特性、钻进参数和环空容积等关键因素进行了敏感性分析。最终,利用线性回归构建克深区带计算ECD的经验公式,涵盖了12个主要特征参数。结果表明,该模型表现优异,测试集决定系数达到0.963,平均绝对误差仅为0.04,为实际工程应用推出了简明、高效的经验公式。

高温高压小井眼水平井环空ECD综合计算模型

精确计算井筒环空ECD是钻进参数设计及安全、高效钻进的基础。为了提高其计算精度,基于高温高压下钻井液流变性测试数据,结合多元非线性回归获取钻井液密度和流变参数计算模型。通过耦合钻井液密度和流变参数回归模型与井筒传热模型,建立高温高压小井眼水平井环空ECD综合计算模型。与实测PWD数据相比,该模型平均相对误差为0.72%。研究表明,在计算高温高压小井眼水平井环空ECD时,温度和压力对钻井液密度和流变参数影响不可忽略。在钻进过程中,随着钻井液循环时间的增加,下部井段环空温度不断降低,钻井液密度与稠度系数逐渐增加,环空压耗与ECD不断增加。温度梯度和钻井液排量通过影响环空温度分布,进而影响环空ECD。地温梯度越高,环空温度越高,环空ECD越小;钻井液排量越大,环空温度越低,环空ECD越大。钻柱转速、环空尺寸和接头尺寸是影响环空ECD的重要因素。随着钻柱转速增加,环空压耗增大,进而导致环空ECD增加,但增加幅度逐渐减小;接头尺寸越大,对应的环空尺寸越小,环空压耗越大,进而导致环空ECD越大。研究结果为高温高压地层小井眼水平井的安全、高效钻进提供理论基础。

萹蓄HPLC-ECD指纹图谱建立与抗氧化活性评价

目的建立萹蓄HPLC-电化学检测(ECD)指纹图谱,并评价其抗氧化活性。方法萹蓄80%甲醇提取液的分析采用XBridge BEH shield RP18色谱柱(3.0 mm×150 mm,2.5μm);流动相乙腈-9.6 mg/mL柠檬酸溶液(pH 2.74),梯度洗脱;体积流量0.6 mL/min;柱温45℃;检测电压650 mV。采用铁离子还原能力、DPPH自由基清除能力和ABTS自由基清除能力评价抗氧化活性。再对指纹图谱共有峰与抗氧化活性进行灰色关联分析、偏最小二乘回归分析。结果17批样品指纹图谱中共有26个共有峰,通过与对照品比对指认出18种化学成分,相似度在0.944~0.991之间。表儿茶素、原花青素B2、原儿茶醛、儿茶素、洋蓟素、对香豆酸、异荭草苷、杨梅苷、槲皮苷、萹蓄苷等化学成分对抗氧化活性的贡献较大。结论HPLC-ECD指纹图谱结合谱效关系研究能明确萹蓄中不同化合物对抗氧化活性的贡献程度,可为萹蓄的质量控制提供参考依据。

特定场址ECDs阵风分析方法研究

IEC61400-1标准中提出了对于特定场址评估,可以采用特定场址的风向变化的极端相干阵风模型(ECDs),但是标准中未明确具体的取值方法。基于此,从统计学出发得到一种风速和风向同时变换的ECDs模型阵风幅值确定方法。基于特定场址项目的SCADA数据,通过判断风向变化阵风指数(GDI)的大小筛选出满足IEC标准要求的阵风样本,然后使用统计学方法得到五十年一遇重现期内的阵风最大值,并分析其对载荷的影响。结果表明,采用甘布尔分布拟合结果良好,SCADA数据时长对结果有影响需要采用一年以上数据,相同项目不同机位点之间ECDs阵风幅值同样存在差异,不同项目之间ECDs阵风幅值差异较大,对于简单地形的项目,湍流强度期望值和平均风速越低则项目ECDs阵风幅值越低,反之ECDs阵风幅值越高。

GC-ECD检测水体中微量右旋反式氯丙炔菊酯方法研究

利用配备电子俘获检测器(ECD)气相色谱仪,建立水体中微量右旋反式氯丙炔菊酯的检测方法。采用气相色谱方法,以氮气为载气,基于DB-1填料毛细管柱和ECD检测器,外标法定量分析水体中微量右旋反式氯丙炔菊酯,线性相关系数0.9999,变异系数1.16%,低浓度和高浓度水平回收率分别为87.65%和95.69%。所建立的方法操作简便,灵敏度高,准确度、精密度满足要求,可用于微量右旋反式氯丙炔菊酯定量检测。

GC-ECD法测定参苓白术散中17种有机氯类农药残留

目的建立测定参苓白术散中17种有机氯农药残留的方法。方法采用GC-ECD法,色谱柱为DM 1701毛细管柱,流速:1.5 mL·min^(-1),恒压模式。结果17种有机氯在1~500 ng·mL^(-1)(r>0.9995)范围内呈良好的线性关系,检测限(DL≤0.005 mg·kg^(-1)),回收率为87.9%~120.0%。结论测定了39批参苓白术散,部分批次样品五氯硝基苯、艾氏剂、七氯等含量较高。该方法操作简单、准确,重现性和稳定性较好,可用于参苓白术散中有机氯类农药残留的测定。

QuEChERS净化GC/ECD测定茶叶与土壤中噻虫嗪、虫螨腈及高效氯氟氰菊酯残留

采用QuEChERS方法净化,建立了GC/ECD法同时检测茶叶和土壤中噻虫嗪、虫螨腈和高效氯氟氰菊酯残留的分析方法。样品经水浸润后,乙腈提取,适量PSA、GCB和Florisil混合填料净化提取液,GC/ECD检测。噻虫嗪、虫螨腈和高效氯氟氰菊酯的响应分别在0.50～400、0.20～100、0.40～200μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数r均大于0.99,检出限分别为0.25、0.05、0.10μg/L。茶叶和土壤样品中,噻虫嗪、虫螨腈和高效氯氟氰菊酯的平均加标回收率为62%～108%,相对标准偏差(RSDs)不大于15.8%,方法的定量下限(LOQs)均不大于10μg/kg。方法简便、快速,能够满足茶叶和土壤中上述3种不同极性农药残留同时检测的需要。采用该方法测定了3种农药在茶园茶叶和土壤中的残留量,结果满意。

毛细管GC-ECD测定环境样品中的PCBs

建立了毛细管柱GC ECD测定海洋环境样品中的PCBs的分析方法 ,给出了PCBs和OCPs的Florisil柱层析的分离方法以及回收率 ,测定了国际互校样品和我国海洋环境样品中的PCBs。结果表明 。

大气中N_2O的GC-ECD方法和环境浓度及来源

本文讨论了大气中N_2O的GC-ECD测定方法.对影响色谱分离效能的动力学因素(操作变置):载气流速、检测器和分离柱的温度进行了选择研究.方法有高的灵敏度和好的选择性,检测极限达到2.48×10^(-11)g·ml^(-1).由于采用了两个样品连续进样的程序,使样品的分析时间节省了约30%.本法不仅适用测量大气中N_2O,也能同时测量CO_2.应用本法对北京大学周围地区和河北省的一些典型环境中N_2O的浓度进行了测量,结果表明:(1)北京大学校园地区(采暖期)浓度均值为349ppbv(s·d=3ppbv,n=40),(2)有机堆肥场均值高达362ppbv(s·d=7ppbv,n=4),(3)稻田的均值为352ppbv(s·d=10ppbv,n=10),(4)林-农生态系统均值为345ppbv(s·d=18ppbv,n=192).比较这些数据可看出,有机堆肥是N_2O较强的排放源,稻田和燃烧过程也是大气N_2O的源.

GC-ECD法测定茶叶中30种有机氯及菊酯类农药残留

建立了一种同时测定茶叶中30种有机氯及菊酯类农药残留的分析方法。样品采用乙腈提取,经Envi-carb＋NH2复合固相萃取小柱净化,Rxi-5m s弹性石英毛细管柱分离,30种农药在18 min内达到理想的分离效果。方法的线性范围为0.02~0.50μg/mL,检出限为0.0001~0.002μg/mL,加标回收率为90.6%~119.9%,RSD（n=3）为0.3%~5.9%,能够满足茶叶中有机氯及菊酯类农药残留的检测要求。

用GC-ECD测定水中痕量溴酸根的方法

研究了用GC-ECD测定水中痕量溴酸盐浓度的方法,优化了用工程丙酮作溴酸根衍生化试剂的反应条件.在最佳衍生反应条件下、溴酸根浓度为3.8～92μg·L-1范围内,溴酸根浓度和相应溴代衍生物的峰面积有良好的线性关系(R2=0.9954).本方法的检出限为0.75μg·L-1,测定系列浓度溴酸根水溶液的相对偏差(RSD)均小于5%,样品加标平均回收率为105.1%～107.6%.在正常臭氧氧化时间内测定臭氧氧化后的过滤水中的溴酸根浓度时,只要臭氧投量与TOC比值大于0.8mg·mg-1,溴酸根的测定就不受本底天然有机物的影响.

GC-ECD法快速测定饮用水中卤乙酸的方法研究

通过优化卤乙酸衍生化条件、改进色谱条件，建立了一种利用短程色谱柱快速测 定饮用水中5种卤乙酸的GC-ECD方法。方法的特点是色谱程序简单、运行时间短，色谱运行时间仅为10．8min，远少于通常的运行时间。方法的检出限较低，精密度较好，除MCAA外，MBAA、DCAA、TCAA和DBAA的检出限和相对标准偏差分别小于0．46μg／L和4％（n=7）；5种卤乙酸的加标回收率在86．6％～109．3％之间，满足EPA 6251B标准方法的要求。

QuEChERS净化GC/ECD测定苹果和柑橘中4种常用杀螨剂残留

采用QuEChERS方法净化,建立了气相色谱法/电子捕获检测器（GC/ECD）同时检测苹果和柑橘中四螨嗪、虫螨腈、溴螨酯和哒螨灵残留的分析方法。苹果和柑橘样品用乙腈提取,适量C_（18）填料和无水MgSO_4净化提取液,GC/ECD检测,基质匹配标准溶液外标法定量。四螨嗪、哒螨灵在0.02～2.0 mg/L浓度范围内,虫螨腈、溴螨酯在0.004～0.5 mg/L浓度范围内的线性关系良好,相关系数（r）均大于0.99,定量下限（LOQs）为0.001～0.02 mg/kg。苹果和柑橘样品中4种杀螨剂的平均加标回收率（n=6）为76.4%～111.8%,相对标准偏差（RSDs）不超过13.4%。该方法简便、快速,能够满足苹果和柑橘中上述4种杀螨剂残留同时检测的需要。采用该方法测定了4种杀螨剂在苹果和柑橘中的残留量,结果满意。

血、尿中氯硝西泮及其代谢物7-氨基氯硝西泮的GC-ECD法检测

报道了血、尿中氯硝西泮及其代谢物 7 氨基氯硝西泮的GC ECD检测方法。苯 异戊醇碱性条件下 (pH 1 0 .8)液 液萃取 ,灵敏度较高 ,氯硝西泮和 7 氨基氯硝西泮的检测限 (LOD)分别为 3.2ng mL及 1 .7ng mL。线性范围 5～ 30 0ng mL ,RSD 5 .3%。

加速溶剂萃取/GC-ECD分析土壤中多氯联苯的研究

为研究加速溶剂萃取土壤中的多氯联苯的方法，以土壤中8种多氯联苯为标样，进行了加速溶剂提取实验，并用佛罗里硅土柱净化,再用GC-ECD气相色谱仪测定。实验优化了萃取条件，在20 g土壤样中添加50 ng多氯联苯混标，在实验温度100℃,萃取压力为10.3 MPa，萃取时间为20 min条件下用35 mL丙酮/正己烷混合液提取，并用GCECD测得多氯联苯回收率为95.63%～100.2%；相对标准偏差为0.95%～9.58%；方法检出限为0.089～0.882 ng/g。为进行比较,同时进行了超声波辅助提取和索式提取实验。结果表明：加速溶剂提取时间短,有机溶剂用量少,并且提取回收率高。

水平井井筒温度场模型及ECD的计算与分析

因水平井钻井液安全窗口较窄,所以准确预测水平井井筒循环温度对井底压力控制、安全快速钻进有很重要的意义。在常规钻井井筒温度计算理论和模型的基础上,根据传热学的基本原理和能量守恒方法,建立了包括垂直段、造斜段和水平段的水平井井筒循环温度预测模型,并用实测的井筒温度对模型预测结果进行了验证,误差仅为0.6%。通过计算分析得出,在水平段较短时,环空内钻井液最高循环温度位置位于水平段起始处或在造斜段末端处;当水平段较长时,环空内钻井液最高循环温度位置位于水平段,并随着水平段的延伸逐渐接近井底;水平段起始处的ESD将逐渐降低,ECD沿着水平段逐渐升高,在钻头处(即井底)最高。

HER2 ECD和CA15-3联合检测对乳腺癌复发转移的诊断价值

选取86例乳腺癌术后病例(复发转移34例,未复发转移52例),ELISA法检测血清HER2胞外段(HER2 ECD)浓度,化学发光免疫分析法检测糖类抗原15-3(CA15-3)浓度。复发转移组患者血清中HER2 ECD与CA15-3浓度显著高于未复发转移组,二者联合检测可提高对乳腺癌复发转移诊断的灵敏度和特异度,血中HER2 ECD的阳性率与患者组织学分级、淋巴结转移情况及组织HER2状态相关,CA15-3阳性率与组织学分级、淋巴结转移有关。

电子圆二色光谱图的模拟与软件开发

有机小分子化合物,尤其是天然产物具有复杂和多样的结构,且一般含有多个手性中心,确定其绝对构型一直是结构鉴定的难点之一。电子圆二色光谱(ECD)具有样品无损、曲线简洁等优势,是鉴定绝对构型的强有力的手段之一。利用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)等量子化学理论以及计算机技术,对化合物的理论ECD计算模拟,与实验值对比确定绝对构型是目前主流技术。计算模拟流程如下:首先确定化合物的相对构型,其次运用构象搜索软件对化合物进行构象分析,然后对搜索得到的多个最低能量态构象(如能量阈值在2.0 kcal·mol^(-1)以内)进行几何优化和振动分析,将已经优化完成的优势构象投入ECD计算,计算ECD相关参数,得到电子激发能(eV)和转子强度(10^(-40) erg-esu-cm)等数据,最终根据数据进行多构象谱图拟合。该研究主要对ECD曲线的模拟方法、ECD计算结果的评价标准进行了全面总结。在此基础上,运用Python语言开发了一款自动化处理高斯ECD计算结果、模拟ECD曲线的软件,该软件能够对计算得到的输出文件进行定位,对于化合物几何优化和振动分析得到的输出文件,可以抓取各个构象的吉布斯自由能数据,并且依据此数据进行玻尔兹曼分布的加权,对于计算ECD相关性质的输出文件,可以抓取ECD计算相关的电子激发能和转子强度的数据,依据以上数据得到的ECD计算理论光谱图,能够进行实时模拟参数调节并与实测曲线对比,方便了计算ECD的数据处理和结果评价。