原位晶化法合成大孔-微孔MFI型分子筛

使用单分散纳米级二氧化硅小球(500 nm)作为硅源和大孔模板,以四丙基氢氧化铵为微孔模板,通过“溶解-重结晶”过程原位形成大孔结构,得到大孔-微孔纯硅Silicate-1分子筛(MFI晶型),大孔孔径为150~350 nm,比表面积为350 m^(2)/g,总孔体积为0.24 cm^(3)/g。并探索了晶化时间、乙醇助剂、干胶干燥条件、微孔模板剂用量及大孔模板尺寸等合成条件对大孔-微孔纯硅Silicate-1分子筛晶化的影响。在此基础上,进一步在纯硅分子筛骨架中引入铝原子,得到大孔-微孔ZSM-5分子筛。

MFI纳米片沉积层气相转化制备超薄b轴取向沸石膜

利用乙二胺-水蒸汽进行气相转化(VPT)制备超薄、取向MFI沸石膜,通过将MFI纳米片沉积层转化为致密的沸石膜,实现了膜厚度的有效控制。扫描电子显微镜和X射线衍射表明,制备的沸石膜膜厚度约为280 nm,具有高度b轴取向的致密结构。丁烷异构体双组分分离测试结果表明,在333 K下,等物质的量的正丁烷/异丁烷混合物的正丁烷渗透速率和分离因子分别为1.5×10^(-7)mol·m^(-2)·s^(-1)·Pa^(-1)和14.8。Na_(2)Si O_(3)作为低聚硅源在MFI沸石纳米片二次生长过程中能够提供硅源和碱度,通过在胺类蒸汽中实现MFI沸石纳米片间的融合生长,进一步提高了膜的取向度和致密性。

超重力过程强化技术制备片状MFI分子筛及其催化性能

使用超重力过程强化技术合成了片状MFI分子筛,并将其应用于烯烃催化裂解(OCC)反应中。研究了进料方式、循环时间、晶化时间、晶化温度等超重力过程参数对片状MFI分子筛合成的影响。实验结果表明,采用等比例进料方式、增加混合液在超重力反应器中的混合循环时间,可有效提高试样的颗粒均匀性;超重力过程强化可明显加快分子筛的结晶生长,降低粒径大小;超重力可促进原料母液在结晶之前快速均匀混合,使得成核、结晶在均匀的环境中进行,进而影响硅源、铝源重排及结晶过程,得到晶粒粒度可控、粒径分布窄且具有较高结晶度的纳米颗粒;使用超重力过程强化技术制备的片状分子筛具有较小的粒径,较强的红外特征峰,较高的酸量,用于OCC反应中表现出较高的转化率及稳定性,具有优异的催化性能。

B-MFI分子筛可控合成及丁烯双键异构化应用

采用无溶剂法,以四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂,合成了一系列B-MFI分子筛,采用XRD、SEM、N2吸附-脱附、原位红外光谱及吡啶吸附红外光谱等方法,表征了TPAOH添加量对B-MFI分子筛物化性质的影响,并考察了1-丁烯双键异构化反应性能。结果表明,TPAOH添加量显著影响B-MFI分子筛的晶粒尺寸和骨架硼物种含量,当TPAOH添加量为4.500 g(n(SiO_(2))/n(TPAOH)=11.6)时,所制得的B-MFI分子筛粒径最小,且具有最大量的硅硼羟基窝,可提供更多高活性反应位点。反应评价结果证实,采用B-MFI分子筛催化剂进行1-丁烯双键异构化反应时,1-丁烯的转化率高达70.00%,2-丁烯的选择性大于99%,且催化剂稳定性优异,评价周期内无失活迹象。

薄片状MFI晶体无凝胶蒸汽辅助晶化制备b轴取向沸石膜

采用新型薄片状MFI沸石晶体作为晶种,通过无凝胶蒸汽辅助晶化法(gel-less steam-assisted crystallization,GLSAC)在烧结氧化硅多孔载体上制备了致密平整、b轴取向的MFI沸石膜。考察了GLSAC中模板剂浓度、釜底水量、生长温度及时间对MFI沸石膜的影响。扫描电子显微镜和X射线衍射结果显示,适量的模板剂和釡底水量能抑制晶种的面外生长。成功制备了厚度750 nm、致密平整的MFI沸石膜。制备的对丁烷异构体气体分离测试表明,25℃时,等物质的量的丁烷异构体的分离因子(SF_(A/B))可达36,对正丁烷的渗透速率为1.5×10^(-7)mol·m^(-2)·s^(-1)·Pa^(-1)。

新型铁电薄膜在MFIS器件中的应用

利用新型铁电材料Na 0.5 Y 0.5 TiO 3(NYTO)薄膜高介电的特点,将其作为MFIS(metal-ferroelectric-insulator-semiconductor,MFIS)电容器的绝缘层,制备出Pt/Pb(Zr 0.2 Ti 0.8)O 3/NYTO/Si结构电容器,并对其进行XRD、SEM、C-V特性测试及I-V特性测试分析.分别对C-V存储窗口(记忆窗口,memory window)与应用电压以及绝缘层膜厚的关系进行了研究,结果表明记忆窗口数值比较理想.绝缘层厚度为40 nm、电容器的应用电压为32 V时,记忆窗口可达13 V.对制备的MFIS电容器I-V特性进行了研究,结果表明器件具备较低的漏电流密度,为1.08×10-6 A/cm 2,且其电流传导机制符合空间电荷限制电流导电机制.

四通道中空纤维MFI分子筛膜用于二甲苯异构体分离

采用二次生长法在高机械强度、高装填密度的四通道α-Al_(2)O_(3)中空纤维载体(7 cm)上制备MFI分子筛膜,探究了膜合成时间、操作温度、原料分压和吹扫气流量等条件对二甲苯异构体膜分离性能的影响。结果表明,160℃水热合成12 h制得的四通道中空纤维MFI分子筛膜对二甲苯异构体分离性能较优,在150℃、原料分压2 kPa、吹扫气流量20 ml/min时对二甲苯/邻二甲苯分离因子高达878,PX渗透性为2.1×10^(-8)mol·m^(-2)·s^(-1)·Pa^(-1)。基于优化的制膜及分离操作条件,进一步将MFI分子筛膜制备于27 cm长的四通道中空纤维载体上,也获得了优异的对二甲苯/邻二甲苯膜分离性能,且所制得的膜材料对该体系的分离可稳定运行100 h以上。为推进中空纤维MFI分子筛膜的批量化制备和传统分离工艺的技术革新奠定了基础。

可控b轴长度的MFI纳米分子筛膜的原位定向构筑及其在正异丁烷分离上的应用

通过向合成液引入晶化调节剂尿素,分别采用一步恒温晶化和两步变温晶化在氧化铝支撑体上原位制备了定向生长的MFI纳米分子筛膜。采用X射线衍射、冷场扫描电子显微镜表征技术分别对制备的MFI分子筛及其MFI分子筛膜的结构、形貌进行表征。通过调节合成液中尿素配比和两步变温原位水热晶化时间,得到系列高横径比和高纵径比的分子筛晶种,在合成液中尿素添加量(以尿素与硅的物质的量比计)为基准、先120℃晶化6 h、后180℃晶化8 h时,得到的分子筛尺寸最小,b轴最短,仅为60 nm,同样条件下在氧化铝支撑体上制备得到b轴取向生长性高的纳米MFI分子筛膜。延长高温段晶化时间至14 h,得到对正异丁烷混合液化气(正丁烷质量分数40%,异丁烷质量分数60%)有良好的渗透性能和分离能力的b轴定向生长分子筛膜,在25℃条件下,正丁烷渗透通量为2.2×10^(-7)mol(m^(2)·s·Pa),分离因子为23.9,连续评价100 h后分离效果无明显降低。

固相外延生长法制备ZSM-5@Silicalite-1分子筛及其CO_(2)加氢耦合甲苯烷基化反应的影响

本研究采用固相法在ZSM-5表面外延生长Silicalite-1,制备出ZSM-5@Silicalite-1分子筛。同时制备高活性氧化物ZnZrOx,并与ZSM-5@Silicalite-1物理混合组成ZnZrOx/ZSM-5@Silicalite-1双功能催化剂,研究了CO_(2)加氢耦合甲苯烷基化催化性能。相比于ZnZrOx/ZSM-5催化剂,分子筛改性后的双功能催化剂提高了对二甲苯(PX)选择性。研究了晶化条件(硅源、晶化过程、晶化次数)对ZSM-5外延生长Silicalite-1的影响,以及Silicalite-1钝化层厚度对CO_(2)加氢耦合甲苯烷基化反应性能的影响。在400℃、3 MPa反应条件下,ZZO/1:3.5Z5-Na-SiO_(2)催化剂的甲苯转化率为12.0%,二甲苯选择性为77.4%,在二甲苯中对二甲苯选择性为73.4%。通过SEM、XRD、N2吸附-脱附、XPS、NH3-TPD、Py-FTIR等表征,研究了分子筛的结构和酸性质。结果表明,通过固相外延生长,延长ZSM-5的孔道,增加间二甲苯(MX)、邻二甲苯(OX)的扩散阻力,同时钝化外表面的酸性,可以有效提高对二甲苯(PX)的选择性。固相外延生长法改性ZSM-5分子筛,摒弃了以往堵塞孔以缩小孔口改性分子筛的缺点,在保证催化剂活性的同时提高了产物选择性。

MFI结构分子筛用于甲醇制低碳烯烃技术的研究进展

综述了MFI结构分子筛的改性方法及其在MTO工艺中的作用,主要介绍了高温水热处理、磷改性和金属改性的方法及德国Lurgi公司使用该催化剂的甲醇制取丙烯工艺开发情况。

MFI/MFI核壳分子筛合成的影响因素及结晶动力学

以低硅铝比ZSM-5为核,采用二次生长法水热合成了MFI/MFI核壳分子筛.发现对核相分子筛进行预处理是合成的关键步骤.通过控制壳相合成过程(如合成温度、合成时间和核相分子筛加入量)可有效控制核壳分子筛的壳层生长.以异丙苯(IPB)及1,3,5-三异丙苯(1,3,5-TIPB)裂解为探针反应,发现与核相分子筛相比,核壳分子筛的IPB裂解反应活性相当.而1,3,5-TIPB裂解活性下降68%,与外表面Al含量下降程度相近,表明MFI/MFI核壳分子筛较好地保留了分子筛的核相反应活性.结晶动力学计算结果表明,MFI/MFI核壳分子筛的成核活化能为51.5kJ·mol-1,生长活化能为26.5kJ·mol-1.

动态水热合成b轴取向MFI型分子筛膜

在旋转烘箱中采用动态水热法,在不锈钢片支撑体上合成了连续的b轴取向MFI型分子筛膜,并运用扫描电镜和X射线衍射考察了合成釜转速、晶化温度和晶化时间对所得分子筛膜性能的影响.与静态水热法相比,动态水热合成过程中合成液的温差和浓度差大大降低,且合成液持续冲刷支撑体表面,使得动态法具有合成时间短、取向性好和分子筛颗粒粒径分布均一的优点.

2-甲基萘和甲醇在MFI沸石催化剂上甲基化反应的研究

研究了２－甲基萘（２－ＭＮ）－甲醇在快速结晶法合成的Ｇａ－，Ｆｅ－，Ｃｏ－，Ｎｉ－，Ｚｎ－ＭＦＩ型沸石催化剂上甲基化反应的性能。结果表明，催化剂表面酸浓度越大，２－ＭＮ的反应活性越高；弱酸中心的占有比例越多，β，β－二甲基萘（β，β－ＤＭＮ）及其中的２，６－ＤＭＮ的选择率越高。在Ｈ－Ｃｏ－ＭＦＩ沸石催化剂上β，β－ＤＭＮ及２，６－ＤＭＮ在ＤＭＮ异构体中分别占９３．３５％和５７．８６％。

基于MFI的数据整合信息资源目录研究

为满足集团企业各级业务对数据共享发展的需要,结合有关信息整合以及ISO/IEC系列互操作国际标准的研究,提出了以统筹整合为基础、以交换共享为途径、以国际标准为支撑、以信息资源目录为核心的语义互操作模型,站在企业全局高度设计信息资源整合架构方案。采用国际先进标准实现信息模型与映射模型的注册,实现标准化的集成,克服传统的以项目为集成的不足。实现了以开放数据为目标的油田信息资源交换共享平台,为E&P企业解决信息整合问题奠定了重要基础。

乙硫醇在MFI和MOR沸石中扩散行为的分子动力学模拟

采用分子动力学方法模拟计算了乙硫醇分子在MFI和MOR两种拓扑结构沸石中的动力学性质,比较了乙硫醇不同负载量和沸石晶格原子刚性和柔性两种状态下乙硫醇分子在沸石孔道中扩散系数的大小。模拟结果表明,对于这两种沸石,负载量增加,扩散系数减小。对于MFI沸石,在刚性和柔性沸石结构的情况下,扩散系数分别为3×10-10m2/s和4×10-9m2/s;对于MOR沸石,在刚性和柔性结构的情况下,扩散系数分别为2×10-7m2/s和3×10-8m2/s。对于MFI沸石,柔性结构下的扩散系数比刚性结构下的扩散系数要大,而对于MOR却呈现出相反的行为。对比这两种沸石,MOR中的扩散系数要比MFI沸石中大,这是因为乙硫醇分子在MOR12元环中扩散更易进行所致。相互作用能的计算结果表明,MFI中交叉型和直型孔道活性位相近,MOR孔道中12元环与4元环孔道相差较大。

蒸汽相法硼硅MFI沸石的合成与表征

在三乙胺（Ｅｔ３Ｎ）－乙二胺（ＥＤＡ）－Ｈ２Ｏ蒸汽相中，无定形凝胶Ｎａ２Ｏ－Ｂ２Ｏ２－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ晶化生成硼硅ＭＦＩ（ＺＳＭ—５）沸石．研究了硼硅ＭＦＩ沸石的适宜晶化条件，以及氯化钠、碳酸钠和磷酸钠取代氢氧化钠作为钠源的影响．晶体结构参数、１１ＢＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ的结果表明，由蒸汽相法合成的硼硅ＭＦＩ沸石，其硼原子进入了沸石骨架．

原位法制备MFI型分子筛膜及其渗透性能

采用原位水热法在α-Al2O3支撑体上合成全硅MFI型分子筛膜,通过X线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、单组分气体渗透性以及对二甲苯异构体的分离性能对分子筛膜的结构、形貌及其致密性进行表征。结果表明:采用优化条件制备出无缺陷MFI分子筛膜,即NaOH0.35g、SiO25g、四丙基氢氧化铵(TPAOH)25 mL,合成5～8 h;合成液中SiO2用量、NaOH用量及合成时间能显著影响MFI分子筛的晶体大小、膜层致密性及膜层厚度。通过优化后配方制备的MFI分子筛膜在300℃下对二甲苯的渗透性可达10.3×10-9mol/(m2·s·Pa),对二甲苯/邻二甲苯的分离因子为28.7;室温下,分子筛膜对H2/SF6的理想选择性达16.5。

纳米薄片PtSnNa/MFI催化剂的制备及其丙烷脱氢性能研究

采用水热合成法和浸渍法制备了不同硅铝比的纳米薄片负载型PtSnNa/MFI系列分子筛催化剂,并考察了纳米薄片催化剂的丙烷脱氢性能。采用XRD、SEM、TEM、^(27)Al MAS NMR、N_2吸附-脱附、FTIR等方法对催化剂的形貌、孔结构及物性参数等进行了表征。表征结果显示,催化剂具有纳米薄片交叉构成的球形形貌和介孔结构,纳米薄片的厚度为20～40nm,催化剂中的Pt分散于纳米薄片分子筛表面。实验结果表明,硅铝比为100和500的MFI分子筛制备的PtSnNa/MFI-100和PtSnNa/MFI-500催化剂在丙烷脱氢反应中都表现出较好的催化性能,在反应温度为600℃、丙烷的重时空速为3 h^(-1)、常压的条件下反应40 h时,丙烷转化率约为40%,丙烯选择性约为94%。

MFI型沸石晶体的择优定向生长

首次采用'双模板剂'法在SiO2-Na2O-正丙胺-溴化N-乙基-六亚甲基四胺(EtHMTA+)-NaF-H2O体系中合成得到了b轴择优取向的ZSM-5(MFI型)晶体,并用扫描电镜(SEM)和XRD进行表征.择优取向程度与所用的两种模板剂的比例有关,当正丙胺:EtHMTA+比为O.7:0.3时,ZSM-5晶体择优取向最明显.

纳米薄片MFI结构分子筛合成的研究进展

详细介绍了纳米薄片MFI结构分子筛的特性、合成机理和合成影响因素。纳米薄片MFI结构分子筛具有直通孔道短、比表面积大和稳定性较强等特点。同时具有亲水铵基团和疏水长碳链或苯环的双功能模板剂在纳米薄片MFI结构分子筛的合成过程中起关键作用。模板剂的结构和合成过程与纳米薄片MFI结构分子筛的片层间距、片层厚度、有序性和织构性质密切相关。铝物种进入骨架形成的缺陷可以抑制纳米薄片的堆积,有利于提高纳米薄片MFI结构分子筛的热稳定性。