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手性双核Salen配合物的谱学性质 被引量:5
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作者 胡国航 阮文娟 +2 位作者 张玉玲 韩华 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期320-325,共6页
合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用... 合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用元素分析、NMR、FT-IR、UV-Vis、CD光谱对配体和配合物进行了表征.在与单核的Salen配体和配合物比较的基础上,详细讨论了红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱性质.发现双核配体和配合物的电子吸收光谱吸收峰的位置和形状与单核的配体和配合物基本一致,而吸收峰的强度有近似两倍的关系.另外,用激子偶合理论解释了此类手性化合物圆二色谱的Cotton效应和Cotton分裂.Cot-ton分裂的方向依赖于环己二胺的构象.(R,R)环己二胺决定了Salen化合物的手征性为负,Cotton分裂的正负两部分分别处于高能区和低能区. 展开更多
关键词 手性双核salen配合物 谱学性质 催化性能 不对称催化剂 手性金属配合物
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Co(Ⅱ)salen催化选择氧化还原羰基化合成N,N′-二苯基脲 被引量:5
2
作者 梅慧 梅付名 李光兴 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第9期35-37,39,共4页
将新型双水杨叉乙二胺合钴[Co(Ⅱ)salen]/对甲基苯磺酸(PTS)催化体系用于硝基苯、苯胺氧化还原羰化合成N,N′-二苯基脲(DPU)反应,考察了反应条件的影响。以甲苯作溶剂,在n[Co(Ⅱ)salen]∶n(PhNO2)=1∶50、n[Co(Ⅱ)salen]∶n(PTS)=1、n(P... 将新型双水杨叉乙二胺合钴[Co(Ⅱ)salen]/对甲基苯磺酸(PTS)催化体系用于硝基苯、苯胺氧化还原羰化合成N,N′-二苯基脲(DPU)反应,考察了反应条件的影响。以甲苯作溶剂,在n[Co(Ⅱ)salen]∶n(PhNO2)=1∶50、n[Co(Ⅱ)salen]∶n(PTS)=1、n(PhNH2)∶n(PhNO2)=4、150℃、p(CO)=3 MPa、t=7 h时,DPU的分离产率为74.0%,硝基苯、苯胺的转化率分别为86.6%和91.2%。 展开更多
关键词 Co(Ⅱ)salen N N’-二苯基脲 选择氧化还原 CO羰基化
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新型手性Salen双核锌配合物的分子识别研究 被引量:2
3
作者 韩华 袁伟锋 +3 位作者 阮文娟 赵小菁 胡国航 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期529-534,共6页
合成了新型手性Salen配体(H3L)及新型手性Salen双核锌配合物(主体).通过研究主体对咪唑类客体及氨基酸酯类客体的分子识别行为,测定了这些配位反应的缔合常数.主体对咪唑类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(2-Et-4... 合成了新型手性Salen配体(H3L)及新型手性Salen双核锌配合物(主体).通过研究主体对咪唑类客体及氨基酸酯类客体的分子识别行为,测定了这些配位反应的缔合常数.主体对咪唑类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(2-Et-4-MeIm).主体对氨基酸酯类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(LeuOCH3)>K(ValOCH3)>K(AlaOCH3)>K(SerOCH3),配位数均为2.主体与D、L型氨基酸酯分子识别反应在不同温度下的缔合常数结果表明,随着温度的升高,对映选择性下降.实验发现反应体系中存在焓熵补偿关系.CD光谱的研究结果也反映了主体对不同客体识别能力的差异. 展开更多
关键词 手性salen双核锌配合物 分子识别技术 缔合常数 温度 圆二色光谱 催化反应
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Cu(Ⅱ)-Salen催化分子氧氧化丙硫醇动力学 被引量:3
4
作者 蔡哲斌 丁莉萍 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期53-57,共5页
采用Cu(Ⅱ ) Salen催化剂在常压下催化分子氧氧化丙硫醇转化成二硫化物。考察了催化剂用量、丙硫醇浓度、NaOH浓度、反应温度等因素对反应初始速率的影响 ,得到常压 (PO2 =10 1.3kPa)下 ,当c(NaOH) <2 .5mol/l、c(n C3 H7SH) <0 ... 采用Cu(Ⅱ ) Salen催化剂在常压下催化分子氧氧化丙硫醇转化成二硫化物。考察了催化剂用量、丙硫醇浓度、NaOH浓度、反应温度等因素对反应初始速率的影响 ,得到常压 (PO2 =10 1.3kPa)下 ,当c(NaOH) <2 .5mol/l、c(n C3 H7SH) <0 .4mol/l时 ,反应动力学方程为v0 =12 .8c0 .7(NaOH)c(n C3 H7SH)e-15.1/RT,反应活化能Ea=15 .1kJ/mol。并采用红外光谱 (IR)、紫外光谱 (UV)和质谱 (MS)表征了氧化产物的结构。 展开更多
关键词 Cu(Ⅱ)-salen 分子氧 双水杨醛缩乙二胺合铜 配合物 丙硫醇 动力学 催化氧化
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新型手性双核Salen配合物的合成与表征 被引量:1
5
作者 袁伟锋 阮文娟 +2 位作者 张智慧 章应辉 朱志昂 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1803-1808,共6页
采用新型Salen中间体I(由3,5-二叔丁基水杨醛、2,6-二酰基-4-甲基苯酚、(R,R)环己二胺为原料合成)合成了4个新型手性双核Salen配合物[Zn2L·3H2O(2)、Cu2L·H2O(3)、Co2L(4)、Ni2L(5)],(L是由中间体I和邻苯二胺合成的手性二聚Sa... 采用新型Salen中间体I(由3,5-二叔丁基水杨醛、2,6-二酰基-4-甲基苯酚、(R,R)环己二胺为原料合成)合成了4个新型手性双核Salen配合物[Zn2L·3H2O(2)、Cu2L·H2O(3)、Co2L(4)、Ni2L(5)],(L是由中间体I和邻苯二胺合成的手性二聚Salen配体)。用1HNMR、FTIR、UV-Vis、CD光谱对配体和配合物进行了表征,详细讨论了红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱的性质。采用激子耦合理论解释了此类手性化合物圆二色谱的Cotton效应和Cotton裂分,Cotton裂分的方向依赖于环己二胺的构象,(R,R)环己二胺决定了Salen化合物的手征性为负。 展开更多
关键词 新型salen(N N'-bis-(salicylaldehyde)ethylenediimine的缩写)中间体 手性salen配体 双核salen配合物 谱学性质
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离子液体辅助硅胶型(Salen)-Mn(Ⅲ)催化烯烃不对称环氧化
6
作者 许晓倩 魏赛丽 +1 位作者 赵瑞琴 唐玉海 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1241-1246,共6页
进行了以Jacobsen催化剂、硅胶型(Salen)-Mn(Ⅲ)配合物为催化剂(1,2),以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIMBF4)和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)为反应介质,次氯酸钠为氧化剂,乙酸铵为轴向配体催化非官能团烯烃(苯乙烯、... 进行了以Jacobsen催化剂、硅胶型(Salen)-Mn(Ⅲ)配合物为催化剂(1,2),以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIMBF4)和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)为反应介质,次氯酸钠为氧化剂,乙酸铵为轴向配体催化非官能团烯烃(苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚)的不对称环氧化反应。通过实验对比发现,反应介质离子液体与二氯甲烷相比可以有效提高催化反应的速率和ee值,并且离子液体BMIMPF6辅助催化能力高于(BMIMBF4);硅胶载体型配合物在离子液中催化烯烃具有比均相Jacobsen催化剂更好的立体催化效果。如α-甲基苯乙烯,在离子液BMIMPF6反应中获到97%~100%的ee值,且反应循环5次后催化剂活性没有明显的下降。 展开更多
关键词 离子液体 不对称环氧化 (salen)-n N′-双(亚水杨基)乙烯基二胺 硅胶负载
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Salen-Cu(II) Complex Catalyzed <i>N</i>-Arylation of Imidazoles under Mild Conditions 被引量:2
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作者 Yan Liu Qin Zhang +4 位作者 Xiaowei Ma Ping Liu Jianwei Xie Bin Dai Zhiyong Liu 《International Journal of Organic Chemistry》 2013年第3期185-189,共5页
Three inexpensive and air-/moisture-stable Salen-Cu complexes 1-3 were evaluated to be a novel class of catalysts for the N-arylation of imidazoles with aryl halides. A variety of aryl iodides, bromides underwent the ... Three inexpensive and air-/moisture-stable Salen-Cu complexes 1-3 were evaluated to be a novel class of catalysts for the N-arylation of imidazoles with aryl halides. A variety of aryl iodides, bromides underwent the coupling with imida-zoles, promoted by the complex 3, in moderate to excellent yields without the protection by an inert gas. 展开更多
关键词 salen-Cu COMPLEX N-ARYLATION Imidazole CATALYZE
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介孔载体嫁接的Schiff碱铬配合物催化氧化苯甲醇合成苯甲醛 被引量:4
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作者 王晓丽 吴功德 +3 位作者 李军平 肖福魁 魏伟 孙予罕 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第12期1101-1106,共6页
将Cr(salen)配合物分别嫁接于介孔SiO2,MCM-41和SBA-15上制备成非均相Schiff碱铬配合物,并用FT-IR,UV-Vis,XRD,N2吸附和元素分析等对非均相铬配合物进行了表征.以30%的H2O2为氧化剂,以非均相铬配合物为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化... 将Cr(salen)配合物分别嫁接于介孔SiO2,MCM-41和SBA-15上制备成非均相Schiff碱铬配合物,并用FT-IR,UV-Vis,XRD,N2吸附和元素分析等对非均相铬配合物进行了表征.以30%的H2O2为氧化剂,以非均相铬配合物为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化剂和添加剂的条件下,研究了选择性催化氧化苯甲醇合成苯甲醛的反应.结果表明,非均相铬配合物都表现出较好的催化性能.选择不同的介孔载体对非均相铬配合物的催化性能有较大的影响,Cr(salen)/MCM-41配合物显示有最好的催化性能;在优化的反应条件下,苯甲醇转化率可达52.5%,苯甲醛选择性为100%,且该非均相铬配合物重复使用4次后仍保持较好的催化性能. 展开更多
关键词 N N-双水杨醛缩乙二胺配体 介孔载体 非均相配合物 席夫碱 苯甲醇 选择性氧化 苯甲醛
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抗衡阴离子PF_6^-调控的1,3-丙二胺缩邻香兰素镧(Ⅲ)配合物的合成和晶体结构
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作者 邹晓艳 闫鹏飞 +1 位作者 张凤鸣 李光明 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1680-1686,共7页
通过柔性配体1,3-丙二胺缩邻香兰素(H2L)与和La(NO3)3.6H2O反应,合成了1个由2个H2L桥连的双核稀土配合物[La2(NO3)6(H2L)2].CH2Cl2(1),该配合物与(NH4)(PF6)继续反应生成了1个由2个NO3-离子桥连的双核配合物[La2(NO3)2(H2L)4](PF6)4.4H2... 通过柔性配体1,3-丙二胺缩邻香兰素(H2L)与和La(NO3)3.6H2O反应,合成了1个由2个H2L桥连的双核稀土配合物[La2(NO3)6(H2L)2].CH2Cl2(1),该配合物与(NH4)(PF6)继续反应生成了1个由2个NO3-离子桥连的双核配合物[La2(NO3)2(H2L)4](PF6)4.4H2O.2CH2Cl2(2),X-射线单晶衍射分析确定了2个配合物的晶体结构。配合物1和2为结构完全不同的2个双核结构,因抗衡阴离子PF6-有去阴离子的作用,配合物1中的NO3-离子被配体取代,导致配合物1的结构翻转,形成了1个新颖的双核结构2。 展开更多
关键词 1 3-丙二胺缩邻香兰素 镧(Ⅲ)稀土配合物 晶体结构
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氮氧双功能salen催化剂在酮的不对称硅氰化反应中的应用 被引量:2
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作者 吕成伟 程起干 +1 位作者 王寿峰 孙伟 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第4期295-300,共6页
通过在催化剂的不同位置同时引入LALB(Lewis acid/Lewis base)双功能基团(包括氮氧偶极基团和金属钛中心)来改善其催化活性和立体控制能力,合成基于salen骨架结构的新型氮氧双功能催化剂.在相对温和的条件下成功的将该类双功能催化剂应... 通过在催化剂的不同位置同时引入LALB(Lewis acid/Lewis base)双功能基团(包括氮氧偶极基团和金属钛中心)来改善其催化活性和立体控制能力,合成基于salen骨架结构的新型氮氧双功能催化剂.在相对温和的条件下成功的将该类双功能催化剂应用于酮的不对称硅氰化反应,表现出了中等程度的选择性和非常高的反应活性. 展开更多
关键词 手性N-oxidesalen-Ti 双功能催化剂 不对称硅氰化反应
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利用salen型荧光探针测定Cr^(3+)
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作者 董静 于洁 +1 位作者 冯素玲 王爱军 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2012年第9期85-88,共4页
研究了salen型席夫结构的荧光探针N,N'-二(2-羟基-1-萘甲醛)-l,2-苯二胺(NAPPDIH)对Cr3+的响应。Cr3+能够使该探针的荧光猝灭。研究表明,在pH3.5(乙酸胺-盐酸)和DMSO/H2O(V/V,8:2)的条件下,8.0×10-6 mol/L的Cr3+可以导致NAPPDI... 研究了salen型席夫结构的荧光探针N,N'-二(2-羟基-1-萘甲醛)-l,2-苯二胺(NAPPDIH)对Cr3+的响应。Cr3+能够使该探针的荧光猝灭。研究表明,在pH3.5(乙酸胺-盐酸)和DMSO/H2O(V/V,8:2)的条件下,8.0×10-6 mol/L的Cr3+可以导致NAPPDIH 65%的荧光猝灭。并且,Cr3+的浓度在5.0×10-7~8.0×10-6 mol/L的范围内,与荧光强度的变化值呈良好的线性关系,检出限为3.7×10-7 mol/L。方法可用于直接检测水样中的Cr3+。 展开更多
关键词 CR3+ salen N N'-二(2-羟基-1-萘甲醛)-l 2-苯二胺 荧光光谱
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Molecular Recognition of Porphyrin-Salen Compound towards N-Heterocyclic-guests
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作者 赵小菁 阮文娟 +4 位作者 章应辉 戴放 刘丹 朱志昂 范圣弟 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2006年第8期1031-1036,共6页
A novel porphyrin-salen compound and corresponding zinc(Ⅱ) porphyrin-salen compound (ZnPSC10) covalently linked by a flexible alkoxy chain (-O(CH)10O--) have been synthesized and characterized. Molecular reco... A novel porphyrin-salen compound and corresponding zinc(Ⅱ) porphyrin-salen compound (ZnPSC10) covalently linked by a flexible alkoxy chain (-O(CH)10O--) have been synthesized and characterized. Molecular recognition of three N-heterocyclic guests, pyridine, 1,4-diazobycyclo[2,2,2]octane (DABCO) and pyrazine, with the host ZnPSC10 was investigated. Binding constants were determined by means of UV-vis titration method. The binding mode of ZnPSC10 with DABCO has been discussed in detail by using ^1H NMR. It was found that the conformations of the recognition system changed from closed to open with the adding of DABCO. 展开更多
关键词 molecular recognition porphyrin-salen compound N-heterocyclic guest
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Recyclable bifunctional aluminum salen catalyst for CO2 fixation:the efficient formation of five-membered heterocyclic compounds 被引量:3
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作者 Rongchang Luo Zhi Yang +2 位作者 Wuying Zhang Xiantai Zhou Hongbing Ji 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2017年第7期979-989,共11页
A variety of unique Al(salen) complexes functionalized by imidazolium-based ionic liquid(IL) moieties with the salen ligand at the two sides of 3,3′-position have been successfully prepared, rather than familiar 5,5... A variety of unique Al(salen) complexes functionalized by imidazolium-based ionic liquid(IL) moieties with the salen ligand at the two sides of 3,3′-position have been successfully prepared, rather than familiar 5,5′-position reported previously.The catalytic activity obtained by these bifunctional catalysts could be superior to those of the binary type catalysts in the formation of five-membered heterocyclic compounds from the cycloaddition reaction of CO_2 and three-membered heterocyclic compounds(including terminal epoxides and N-substituted aziridines), presumably due to the distinguished intramolecularly synergistic catalysis, which might lead to perform the cycloaddition reaction at ambient conditions and retain excellent yield and unprecedented chemo-or regioselectivity. Moreover, the polyether-based trifunctional Al(salen) catalysts with the best catalytic performance could be regenerated and reused at least eight times without any obvious decreases in catalytic activity. Finally,the kinetic investigation suggested the structure of catalysts had important influences on the catalytic activity, thereby proposing the possible reaction mechanism. 展开更多
关键词 carbon dioxide cyclic carbonate salen aluminum bifunctional catalyst cooperative effect
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N-溴代丁二酰亚胺水相氧化醇类化合物反应研究 被引量:4
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作者 谢敏 苗成霞 +1 位作者 王寿峰 孙伟 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期99-104,共6页
以水为反应介质、NBS为氧化剂,在水相无催化剂条件下实现了醇的氧化.芳香醇、脂肪醇都可以达到95%以上的醛(或酮)产率,但该体系对一些含供电子取代基的醇的反应活性不高,选用salen-Co(Ⅲ)配合物作为催化剂,可拓宽反应的底物适用范围.
关键词 N-溴代丁二酰亚胺 氧化 salen-Co(Ⅲ)配合物
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