稀土高氯酸盐—甘氨酸配合物[Sm2（Gly）6（H2O）4]（ClO4）·5H2O单晶体的低温热容及标准生成焓

合成了稀土高氯酸盐－甘氨酸配合物晶体。经热重、差热、化学分析及与有关文献对比，确定其组成是[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)·5H2O，单晶结构，纯度是99.0%。熔点分析仪分析知其没有固定熔点，在79－370K温区，用高精密全自动绝热汨热仪对单晶配合物进行了热容测定，发现该配合物在低温段没有反常热容。348.07K附近是该配合物的分解温区，配合物的分解温度、分解熵和分解焓分别是346.89K,44.669kJ/mol和128.77J/K·mol。计算机拟合了热容对温度的多项式方程，在79－318K温区，Cp=1294.56+624.17X-11.893X^2+75.075X^3+23.762X^4。在常压，298.15K下用具有恒温环境的反应热量计测定了配合物的标准生成焓值为－8022.405kJ/mol。

(TAGH)ClO_4的结构、热力学及感度性能

以三氨基胍和高氯酸为原料,合成了三胺基胍高氯酸盐(TAGH)ClO4)。利用X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数为a=1.0213(11)nm,b=1.4869(15)nm,c=1.0936(11)nm,β=102.91(2)°。该化合物的分子式为CH9ClN6O4是由三胺基胍离子和高氯酸根结合形成的离子化合物,分子中含有大量的氢键。利用元素分析、红外光谱、DSC、TG-DTG等方法对标题化合物的组成和热力学行为进行了表征,结果表明,在10℃/min线性升温速率下标题化合物在457.03℃时质量损失达到99.7%。感度实验结果表明,标题化合物具有较低的摩擦感度,在撞击和火焰作用下均不发火。

硫脲与ClO4^—在银电极上的共吸附

硫脲与ＣｌＯ_４~－在银电极上的共吸附乔专虹，吴芸，顾仁敖（苏州大学化学系苏州２１５００６）李五湖，王仲权，田中群（厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室厦门３６１００５）ＣｏａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆＴｈｉｏｕｒｅａｗｉｔｈＣｌＯａｔＳｉｌｖｅｒ...

二巯基嘧啶与ClO4^—在银电极上的共吸附

二巯基嘧啶与ＣｌＯ_４~－在银电极上的共吸附王仲权，李五湖，任斌，田中群（厦门大学化学系厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室厦门３６１００５）Ｃｏａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆ２－ＭｅｒｃａｐｔｏｐｙｄｍｉｄｉｎｅｗｉｔｈＣｌＯａｔＳｉｌｖｅｒＥｌｅｃｔｒ...

Mg(ClO4)2催化2-取代-4-甲酰基-1,2,3-三唑与β-环己二酮的缩合反应

在Mg(C lO4)2催化下,2-取代-4-甲酰基-1,2,3-三唑代替传统的芳香醛与β-环己二酮在乙腈介质中进行缩合反应生成氧杂蒽,反应时间为5～6 h,产率75%～86%.该方法具有操作简便、反应时间短及产率高等优点,为此类化合物的合成提供了一种有效的新方法.在没有催化剂的体系中,反应生成的是氧杂蒽开环产物.

多层穿衣的欧洲X型女罩裙仿真模型复刻研究

以欧洲1730—1795年间带裙撑的X型女罩裙为研究对象,利用CINEMA 4D建模和CLO3D相结合的虚拟试穿方法分析其结构、造型特征并进行多层穿衣的服装仿真模型复刻研究。研究表明:1)X廓型宫廷女罩裙主要集中于1730—1795年,在款式结构上表现为收腰、低领、夸张下半身裙摆的经典造型。2)通过组合采用CINEMA 4D和CLO3D的方法进行多层穿衣模型复刻,完整地还原了欧洲历史女子人体基本躯干模型、多层服装造型,解决了现有CLO3D复刻时对特殊材质及人体参数无法达到物理指标、服装款式结构单一的问题,在对其造型、面料、色彩等艺术风格方面还原的拟合度较高,为这一时期女装的复刻提供一定参考意义。

纳米CuO的制备及对NH_4ClO_4热分解的催化性能

研究了快速液相沉淀条件对纳米CuO结构和形貌的影响。并用热分析法考察了不同形貌的纳米CuO对高氯酸铵(AP)分解的催化作用。结果表明,当反应物Cu(NO3)2和NaOH的浓度均增大到1.00mol·L-1或者反应介质乙醇和水的体积比增大到3∶1时,纳米CuO(1珔11)晶面的XRD峰强度弱于其(111)晶面的XRD峰强度;用Na2CO3作沉淀剂可获得平均粒径11nm的球形CuO,但团聚严重,添加聚乙二醇(PEG)可改善其分散性。不同形貌的纳米CuO均能强烈催化AP的分解,其中分散性良好的球形纳米CuO,催化活性最强,可使AP的高温分解温度降低99.13℃,分解放热量由590.12J·g-1增至1380J·g-1。

高氯酸钕与L-谷氨酸配合物单晶体的标准生成焓及热化学研究

合成了稀土高氯酸钕 -谷氨酸配合物晶体 .经热重、差热、化学分析及与有关文献对比 ,知其组成是[Nd2 ( Glu) 2 ( H2 O ) 8]( Cl O4 ) 4.H2 O,单晶结构 ,纯度是 96.96% .选用 Nd( NO3) 3.6H2 O、L - Glu、Na Cl O4 .H2 O、Na NO3和 H2 O作辅助物 ,使用具有恒温环境的反应热量计 ,以 2 m ol.L- 1 HCl作溶剂 ,分别测定了 [2 Nd( NO3) 3.6H2 O+ 2 Glu+ 6Na Cl O4 .H2 O]和 [[Nd2 ( Glu) 2 ( H2 O) 8]( Cl O4 ) 4.H2 O+ 6Na NO3]在 2 98.15 K时的溶解焓 .设计一热化学循环求得化学反应的反应焓Δr H○——m =67.665 k J.mol- 1 ,计算得配合物 [Nd2 ( Glu) 2 ( H2 O) 8]( Cl O4 ) 4.H2 O( s)在2 98.15 K时的标准生成焓 Δf H○——m,2 98.1 5K=- 6699.75 1k J.mol- 1 .

人类免疫缺陷病毒基因的碳糊电极快速检测

在固定电压下 ,将单链DNA固定在活化的碳糊电极 (CPE)表面 ,以电活性物质Co(bpy)3(ClO4)3 为指示剂 (bpy为联吡啶 ) ,研究了单链DNA电极 (ssDNA_CPE)、双链DNA电极(dsDNA_CPE)的指示剂还原峰电流变化 ;研究了在一定电压下 ,杂交时间对指示剂的电化学信号的影响,实现了用DNA电化学传感器快速检测人类免疫缺陷病毒 (HIV)基因的初步探索。

三种预氧化剂在水处理中的应用评估

源水的富营养化将严重影响常规给水处理厂的运行,使得出水水质不能保证。为此,开展了KMnO4、H2O2、ClO2 的预氧化研究。结果表明,投加这三种氧化剂均能显著提高对水中藻类、浊度、有机物的去除率,对细菌及大肠菌群也有较好的去除效果,但投加KMnO4 会增加出水色度,采用ClO2 作氧化剂则成本较高,相比之下H2O2 是一种较为理想的预氧化剂。

稀土脯氨酸配合物[RE_2(L-Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与Ｌ－脯氨酸配合物的晶体．经热重、差热、化学分析及对比有关文献，知其组成 是［Ｐｒ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６和［Ｅｒ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６，质量分数为９９．２４％和９８．２０％．选用ＲＥ（ＮＯ３）· ６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ，Ｅｒ）、ＬＰｒｏ、ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ和 ＮａＮＯ３作辅助物，使用具有恒温环境的反应热量计，以 ２ ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ 作溶剂，分别测定了［２ＲＥ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ＋６Ｌ－ＰｒＯ＋６ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ］和｛ ［ＲＥ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６＋６ＮａＮＯ３｝在 ２９８．１５ Ｋ时的溶解热．设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ｒＨ分别是：６３．９０４ ｋＪ·ｍｏｌ－１和 ９１．０１７ ｋＪ·ｍｏｌ－１，经计算得配合物［ＲＥ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６（ｓ）在 ２９８．１５ Ｋ时的标准生成焓（２９８．１５ Ｋ）分别 是－６ ５９４．７８ ｋＪ·ｍｏｌ－１和－６ ５３２．８７ ｋＪ·ｍｏｌ－１。

高氯酸碳酰肼类配合物的比热容研究

用差示扫描量热仪(DSC)研究了高氯酸碳酰肼类配合物的比热容。测定了在50～140℃温度区间高氯酸碳酰肼合钴(Ⅱ)的比热容,以及在50～200℃温度区间高氯酸碳酰肼合锰(Ⅱ)、高氯酸碳酰肼合锌(Ⅱ)、高氯酸碳酰肼合镍(Ⅱ)的比热容,回归出比热容随温度变化的方程式,R≥0.985,标准方差SD≤0.060。在50.1～131.2℃温度区间,高氯酸碳酰肼合锰、高氯酸碳酰肼合锌的比热容方程符合二次函数,在50.1～142.9℃高氯酸碳酰肼合镍的比热容方程符合四次函数,在其余温度范围高氯酸碳酰肼合锰、高氯酸碳酰肼合锌和高氯酸碳酰肼合镍的比热容方程符合三次函数;高氯酸碳酰肼合钴(Ⅱ)比热容方程符合三次函数。对高氯酸碳酰肼合钴和高氯酸碳酰肼合镍进行了热重和红外分析。热重图谱显示仅[Co(CHZ)3](ClO4)2在140℃时开始失重,而加热前后它们各自的红外图谱均不同。

灭菌和非灭菌土壤中高氯酸盐污染对水稻幼苗的影响

采用温室盆栽试验,研究灭菌与非灭菌土壤条件下2个品种水稻(GN和IR)幼苗对ClO4-(高氯酸盐)污染的响应.结果表明:无ClO4-污染时,土壤灭菌可促进2个品种水稻的株高、根长和生物量的增长,但有ClO4-污染时,灭菌处理反而显著抑制水稻生长;当施入ρ(ClO4-)为0.1 mg/L时,土壤灭菌降低了水稻对ClO4-的吸收积累,非灭菌组GN和IR分别有69.70%和88.55%的ClO4-迁移到植物体内,而灭菌组则分别有21.55%和13.98%的ClO4-迁移到植物体内;ρ(ClO4-)为50.0 mg/L时,土壤灭菌反而增加了水稻对ClO4-的吸收积累,灭菌组GN和IR叶片中的w(ClO4-)分别是非灭菌组的3.67和5.88倍,但无论土壤是否灭菌,迁移到植物体内的ClO4-所占比例均小于2%;灭菌组93%以上的ClO4-残留在土壤中,而非灭菌组则有98%以上的ClO4-转化成为其他物质.土壤灭菌、ρ(ClO4-)为50 mg/L处理能够显著降低土壤脲酶和过氧化氢酶的活性.

有机改进剂用于离子色谱法测定水中S_2O_3^(2-)、SCN^-、ClO_4^-的研究

目的:探讨有机改进剂对S2O23-、SCN-、C lO-4的保留时间的影响,并建立同时测定水中7种标准阴离子和S2O23-、SCN-、C lO-4的离子色谱分析方法。方法:采用丙酮和乙腈作有机改进剂,采用M etrosep A Supp 5-100阴离子交换柱,以3.2 mmol/L Na2CO3+1.0 mmol/L NaHCO3为淋洗液,比较加入不同浓度有机改进剂后S2O23-、SCN-、C lO-4的保留时间、C lO4-的峰形和柱压,化学抑制电导检测离子色谱法。结果:随着丙酮浓度的增加,C lO4-的保留时间则由36 m in(0%丙酮)缩短为21 m in(25%丙酮),C lO-4峰形有改善,但柱压也明显增加。采用20%乙腈代替丙酮,保留时间只有轻微改变,但柱压和C lO-4峰形有明显的改善。各阴离子的线性好(r>0.9990),相对标准偏差均小于3.7%(n=6),平均加标回收率均在89.4%~105.3%之间,检出限在2.92~32.1μg/L之间。结论:有机改进剂可缩短分离时间、改善峰形。在本文所作的试验中,加入20%乙腈作为有机改进剂所得分离效果最好。

光致发光配合物[Au_2(PPh_3)_2(μ-4,4′-bpy)](ClO_4)_2 and [Cu_2(PPh_3)_4(CH_3CN)_2(μ-4,4′-bpy)](BF_4)_2的合成和晶体结构

合成了两个在空气中稳定的Au(Ⅰ )和Cu(Ⅰ )配合物 ,并运用元素分析、红外光谱、荧光光谱和X射线单晶衍射结构表征 ,[Au2 (PPh3 ) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](ClO4 ) 2 (1) (4 ,4′ bpy为 4,4′ 联吡啶 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a=1.2 2 5 5 (4 )nm ,b=0 .9973(3)nm ,c=1.85 0 6 (6 )nm ,β =10 1.732 (5 )°,V =2 .2 145 (11)nm3 ,Z =4,最终偏离因子R =0 .0 430 ,wR =0 .0 937.[Cu2 (PPh3 ) 4(CH3 CN) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](BF4 ) 2 (2 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a =1.34 6 3(3)nm ,b =1.46 81(3)nm ,c =2 .0 6 0 8(4 )nm ,β =10 0 .387(4 )° ,V =4.0 0 6 6 (13)nm3 ,Z =2 ,最终偏离因子R =0 .0 45 0 ,wR =0 .116 3.两个双核配合物都是利用 4,4′ 联吡啶桥联配体 ,形成直线结构 ,直线的两端以PPh3 或CH3 CN为端基 .Au(Ⅰ )为 2配位 ,Cu(Ⅰ )为 4配位 .两个配合物均具有光致发光特性 ,其中配合物 1发光来自MLCT激发态 ,而配合物 2则是受配位金属影响的配体内部发光 .

RE(Ala)_4(Im)(ClO_4)_3·2H_2O固体配合物的合成及其红外光谱研究

本文通过稀土高氯酸盐与L-丙氨酸(L-Ala)及咪唑(Im)反应,合成了标题配合物RE(Ala)_4(Im)(ClO_4)_3·2H_2O(RE=Pr,Nd,Sm),测定了配合物的红外光谱,对其主要吸收带进行了归属。红外光谱的研究结果表明,丙氨酸以内盐的形式存在于配合物中,通过羧基与稀土离子配位,且随着RE原子量的增大,羧基与RE^(3+)间配位键离子性逐渐减弱,共价性逐渐增大;咪唑环上的N参与了配位。

铬天青S分光光度法测定食物中铝时高氯酸根的干扰及其消除

研究了铬天青S分光光度法测定铝时,样品消化液中残留高氯酸根的干扰及其消除方法,用阴离子交换树脂将样品消化液中残留的高氯酸根交换去除。结果表明,样品经过阴离子交换树脂柱后,高氯酸根基本去除,不再产生混浊,且铝的回收率达90%。该法简便可行,提高了铝测定的准确度。

新型镧三元配合物La(Glu)(Im)_6(ClO_4)_3·4HClO_4·4H_2O的合成和热化学性质

合成了新型镧三元配合物La(Glu)(Im)6(ClO4)3·4HClO4·4H2O(Glu,谷氨酸;Im,咪唑).用高精度全自动绝热量热仪测定了该配合物晶体80-390K温区的热容,利用实验热容数据,建立了热容随温度变化的多项式方程;根据焓、熵与热容的关系,求出了配合物在80-390K温区内相对于298.15K的标准热力学函数(HT-H298.15)和(ST-S298.15).绝热量热和差示扫描量热(DSC)分析均发现配合物在216和246K附近存在玻璃态和晶型转变,其机理可能是配合物中高氯酸根离子重取向运动.用热重法(TG)检测了配合物的高温热稳定性并提出了可能的热分解机理.