(Z)-α-烯取代-γ-丁内酯衍生物的简便合成

The syntheses of 2-[(4-Fluorophenoxy)methylene]-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-4-butanolide 8and 2-[(4-Fluorophenoxy)methyl]-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-buten-γ-lactone 9 from 3-(4-Fluoro-phenoxy)propyne 1 tbrough 5 steps have been described.The one pot deconjugation and hydroiodination of 3with a reagent system of TMSCL/NaI/H 2O in CH 3CN was key step.

2-甲氧基-4-氧代-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-6,6-二甲酸二乙酯的合成及结构表征

5-甲氧基-2(5H)-呋喃酮与溴代丙二酸二乙酯通过Michael加成、分子内亲核取代反应得到了环丙烷/丁内酯衍生物2-甲氧基-4-氧代-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-6,6-二甲酸二乙酯,其结构通过1H NMR、13C NMR、X-射线单晶衍射进行了确认。

硫代丁内酯拼接吡唑啉酮双螺环化合物的合成

以3-异硫氰酸酯取代的硫代丁内酯1为合成子,在有机催化剂DABCO作用下,与各种取代的吡唑啉酮烯烃2发生Michael加成与环化反应,获得了9个未见文献报道的新型硫代丁内酯拼接吡唑啉酮双螺环化合物3a~3i,产率70%~77%,dr 2/1~9/1,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,通过单晶进一步确定了化合物3c的构型。该类化合物含有螺环丁内酯和螺环吡唑啉酮生物活性骨架,对医药行业具有重要的潜在价值。

钯催化选择性构筑(Z)-[3]戟烯反应研究

本工作发展了钯催化下芳甲醛对甲苯磺酰腙与膦酰基取代联烯的偶联反应,顺利地以中等至良好的收率及较高的立体选择性制备了一系列(Z)-[3]戟烯衍生物.不同于烷基取代的苯磺酰腙与烯烃的简单偶联,该反应使用芳甲醛对甲苯磺酰腙作为底物,经由1,3-钯迁移历程成功构筑了两个C=C双键.在最优反应条件下,该反应展示了较宽的底物适用范围和较高的立体选择性.最终以31个反应实例获得一系列(Z)-[3]戟烯衍生物,最高79%分离产率和>20∶1 Z/E选择性,为(Z)-[3]戟烯衍生物的合成应用提供了简便高效的方法.