(甲基)丙烯酸氟烷基酯的“活性”/可控聚合

带氟烷基侧链的 (甲基 )丙烯酸氟烷基酯聚合物是一类具有独特表面性能和光学特性的氟聚合物 ,传统的自由基共聚合由于无法调节聚合物的微细结构和氟原子的分布 ,限制了该类聚合物在更广领域的应用。活性聚合为聚合物分子设计和合成提供了一个有效方法 ,利用活性聚合方法可以获得预期结构和性能的含氟嵌段聚合物材料。由于引入了氟烷基侧链 ,(甲基 )丙烯酸氟烷基酯的活性聚合又有其特殊性 ,本文针对它的活性阴离子聚合、基因转移聚合、活性自由基聚合等方面作一综述。

三维配位聚合物[Co(pda)(SCN)(H_2O)]_n[pda=3-(3-吡啶基)丙烯酸]的合成和晶体结构

以CoCL_2、3-(3-吡啶基)丙烯酸(pda)和KSCN为原料,在水热反应条件下,合成了一种三维配位聚合物[Co(pda)(SCN)(H_2O)_n]晶体,对其进行了元素分析、红外光谱表征、X射线单晶衍射测定和热重分析。该配位聚合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=0.7309(5)nm,b=0.8799(6)nm,c=0.9634(6)nm,α=68.128(10)°,β=73.241(11)°,γ=71.218(12)°,V=0.5343(6)nm^3,Z=2,d_c=1.760g/cm^3,μ=1.792mm^(-1),F(000)=268,R1=0.0450,wR2=0.1035。X射线单晶衍射显示形成一个三维的网络结构。

(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯及其关键中间体的合成

(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯是制备含氟憎水憎油织物整理剂的最重要也是最关键的中间单体。综述了调聚法合成关键中间体全氟烷基乙基碘化物,电解氟化法、四氟乙烯与甲醇调聚法、酯化-水解法或酯化-催化氢化法合成全氟烷基醇,以及(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯的合成方法,以期为(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯制备的工业化提供必要的技术支撑。

3-(2-噻吩)丙烯酸的合成工艺研究

以噻吩-2-甲醛为原料,与磷酰基乙酸三乙酯在氢化钠存在下反应制备3-(2-噻吩)丙烯酸乙酯,后通过水解制备3-(2-噻吩)丙烯酸,总收率78.5%,纯度98.6%,可制备121 g每批。考察了原料滴加速度、物料摩尔比、溶剂用量、柱层析硅胶用量对化合物2合成的影响,确定了最佳条件为:滴加速度8 m L/min、噻吩-2-甲醛与膦酰基乙酸三乙酯摩尔比为1:1.2,溶剂1.6 L,柱层析用硅胶与粗产物重量比为1:15,该步反应收率92.3%,水解后产物经重结晶获得纯品,收率85%。产物结构通过质谱、核磁鉴定正确。

(甲基)丙烯酸高级醇酯的合成及其应用

综述了(甲基)丙烯酸高级醇酯的主要合成方法、合成反应中影响酯产率的主要因素及其在具有“温度开关”特性的智能材料、原油降粘剂、增稠剂、吸油性树脂、复鞣加脂剂、流平剂等领域的应用。

反相高效液相色谱法测定(E)-3-(4-((3,5,6-三甲基吡嗪-2-基)甲氧基)-3-甲氧基苯基)丙烯酸在SD大鼠血浆中的浓度

目的建立测定SD大鼠血浆中(E)-3-(4-((3,5,6-三甲基吡嗪-2-基)甲氧基)-3-甲氧基苯基)丙烯酸浓度的反相高效液相色谱(LC-UV)方法,并用于其在SD大鼠体内的药动学研究。方法采用Diamonsil-C18(2)柱(100 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈∶水(含5 mM的醋酸铵,用醋酸调节pH至4.0)=30∶70为流动相,测定70只SD大鼠单剂量尾静脉给药15mg/kg后不同时刻血浆中药物的浓度,并由此计算其在SD大鼠体内的药动学参数。结果 SD大鼠血浆中(E)-3-(4-((3,5,6-三甲基吡嗪-2-基)甲氧基)-3-甲氧基苯基)丙烯酸测定的线性范围为0.020 16～10.08μg/ml,提取回收率大于95%,批内批间精密度均小于15%。大鼠尾静脉注射给药后,血浆中峰浓度(cmax)为35.60μg/ml,半衰期(t1/2)为3.36 h,0～12 h药时曲线下面积(AUC0～12)为17.12μg.h/ml,0～∞药时曲线下面积(AUC0～∞)为17.72μg h/ml。结论本法方便快捷,可用于(E)-3-(4-((3,5,6-三甲基吡嗪-2-基)甲氧基)-3-甲氧基苯基)丙烯酸的临床前药动学研究。

(E)-3-(3,4-二羟基苯基)丙烯酸的合成

以3,4-二甲氧基苯甲醛为原料,微波辐射下与丙二酸发生Knoevenagel反应后,在TMSCl/NaI/CH3CN体系中脱甲基合成了标题化合物。探讨了影响产率的因素并对终产物进行了结构表征,总收率为90%。

(甲基)丙烯酸-g-聚氧乙烯接枝共聚物的合成研究进展

介绍了目前国内外有关(甲基)丙烯酸-g-聚氧乙烯接枝共聚物合成的研究进展,主要包括(甲基)丙烯酸与聚氧乙烯大单体的共聚接枝法和聚(甲基)丙烯酸与聚氧乙烯链之间,通过酯化或酯交换反应进行的耦合接枝法。

3-(2-噻吩)丙烯酸的合成工艺优化

以噻吩-2-甲醛为原料,经磷酰基乙酸三乙酯活化酯化、水解两步合成了3-(2-噻吩)丙烯酸,优化了合成工艺,产物总收率达95.5%。研究了活化酯化反应中噻吩-2-甲醛与膦酰基乙酸三乙酯的物质的量比,当两者比例为1∶1.05时,噻吩-2-甲醛的转化率最高,大于99.0%;研究了水解过程中氢氧化钾用量、氢氧化钾浓度、反应温度和反应时间的影响,得出最佳的水解条件为:氢氧化钾与3-(2-噻吩)丙烯酸乙酯物质的量比为4∶1、氢氧化钾浓度为4mol/L、反应温度为40℃、反应时间为4小时。

高固体丙烯酸树脂的制备及应用

开发了适用于制备高装饰氨基丙烯酸汽车面漆的固体分75％左右、羟基百分数3.5％～4％的低粘度羟基丙烯酸树脂。

(E)-3-(2-呋喃基)丙烯酸的合成与晶体结构

以2-呋喃甲醛和乙酸酐为原料,在乙酸钾存在下,用相转移催化法合成了(E)-3-(2-呋喃基)丙烯酸,其结构经UVI、R、X-射线单晶衍射仪进行了表征.合成的目标化合物分子式为C7H6O3,分子量为138.12,晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞系数为:a=18.993(6)°A,b=3.8474(12)°A,c=20.095(6)°A,α=90.00°β=114.054°(4),γ=90.00°,V=1341.0(7)nm3,Z=8,Dr=1.368Mg/cm3,F(000)=576,μ(MOK\a)=0.71073.结构由直接法解出,最终偏离因子为R1=0.0645,wR2=0.1360,分子间通过弱的相互作用形成层状化合物.

3，9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙烯酸]-1，1-二甲基}-2，4，8，10-四氧杂螺环[5．5]十一烷的合成

以3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸甲酯(KY-250)与3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷(螺环二醇)为原料,有机锡为催化剂,采用酯交换法在常压下合成了抗氧剂3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5甲基苯基)丙烯酸]-1,1-二甲基)-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷(AO-80),产物结构经IR和核磁共振(~1H NMR,^(13)C NMR)进行了确证。较佳合成条件为:反应时间8 h,反应温度190℃,n (KY-250):n(螺环二醇):n(有机锡)=2.2:1:0.044。适宜的重结晶溶剂是w(CH_3OH)=9O%的甲醇溶液,与粗产物的质量比为7:1,收率为72%,产物质量分数大于99.6%。

(甲基)丙烯酸-g-聚氧乙烯接枝共聚物的合成研究进展(续)

介绍了目前国内外有关(甲基)丙烯酸-g-聚氧乙烯接枝共聚物合成的研究进展,主要包括(甲基)丙烯酸与聚氧乙烯大单体的共聚接枝法和聚(甲基)丙烯酸与聚氧乙烯链之间,通过酯化或酯交换反应进行的耦合接枝法。

丙烯酸-2,4,6-三硝基苯乙酯的合成及热分解

以TNT、甲醛为原料,在弱碱性条件下反应合成得到2,4,6-三硝基苯乙醇(PicCH2CH2OH);PicCH2CH2OH在浓硫酸催化下和丙烯酸在甲苯中回流反应24h,合成得到丙烯酸-2,4,6-三硝基苯乙酯,产率为62%。采用紫外可见光谱(UV-Vis)、核磁共振氢谱(1HNMR)、红外光谱(FTIR)、质谱(MS)以及元素分析等对产物结构进行了表征。利用热重分析(TG)对产物热稳定性进行了研究,采用Kissinger方法和Ozawa方法计算其热分解活化能Ea分别为99.78,102.96kJ·mol-1。

(甲基)丙烯酸羟烷基酯合成技术研究进展

介绍了(甲基)丙烯酸羟烷基酯的几种合成工艺路线,并对各种工艺路线的优缺点进行了评述,提出了今后的发展方向。对直接开环法所使用的各类催化剂及其优缺点进行了详细的叙述,同时对阻聚剂方面进行了简要的概括。

含氟聚(甲基)丙烯酸酯乳液的研究进展

含氟聚(甲基)丙烯酸酯乳液具有合成简便和性能易调等优点,所得涂膜表面能低、耐污性能好、化学稳定性优异,因而在水性氟碳涂料领域受到广泛关注。含氟聚(甲基)丙烯酸酯单体的化学组成对乳液和涂膜性能影响很大。该文分类总结了含氟核心单体包括含氟烷基(甲基)丙烯酸酯、含氟杂原子(甲基)丙烯酸酯、含氟芳香(甲基)丙烯酸酯、含氟(甲基)丙烯酰胺和含氟磺酰胺(甲基)丙烯酸酯等的结构与乳液和涂膜性能的关系,然后对含氟聚(甲基)丙烯酸酯单体和乳液的合成方法进行归纳,最后简要介绍含氟聚(甲基)丙烯酸酯乳液的应用,并对乳液研究存在的问题和未来的发展方向进行展望。

改性丙烯酸树脂复鞣剂的结构与性能研究

采用硫酸化不饱和动植物混合油(简称硫酸化不饱和油)、(甲基)丙烯酸、丙烯酸酯作为共聚单体,通过乳液聚合制备改性丙烯酸树脂复鞣剂乳液(简称改性复鞣剂)。分别用FTIR、DSC、万能试验机、旋转黏度计、TEM,测试了复鞣剂成膜物及乳液的结构、热性能、力学性能、旋转黏度以及复鞣剂的形态。此外,通过实验研究了产品的物理性能和化学反应性。最后,还通过应用试验考察了丙烯酸树脂复鞣剂与本产品的复鞣性能。结果表明:纯化样品在1058~1062 cm^(-1)处出现S=O特征吸收峰,验证了硫酸化不饱和油与丙烯酸类聚合物进行了部分接枝共聚。引入硫酸化不饱和油可以适当降低复鞣剂成膜物的玻璃化转变温度(Tg),其Tg在pH 3~5时,随pH升高而升高。引入铬粉的复鞣剂成膜物Tg亦明显提高。吸湿后的成膜物弹性增强,柔软性良好。采用适量NaOH溶液中和会使产品抗张强度增大,断裂伸长率增加。该种复鞣剂微粒近似球形,粒度分布均匀,中和后平均粒径由72nm减小为66 nm。应用试验表明,改性复鞣剂综合性能较丙烯酸树脂复鞣剂乳液更佳。

(E)-3-(2,4-二氯苯基)丙烯酸和1,10-邻菲啰啉构筑的钴(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

采用水热合成的方法合成了一个新的1,10-邻菲啰啉钴(Ⅱ)配合物,其分子式为:C39H23Cl6Co1.50N2O6.50。经元素分析、红外光谱及X-射线单晶衍射对其结构进行了分析。该配合物属于三斜晶系,p-1空间群,晶胞参数:a=11.134(2)?,b=11.976(3)?,c=15.103(3)?,α=80.847(4)°,β=74.615(3)°,γ=83.221(3)°,V=1910.7(7)?3,Z=2,R1=0.0732,w R2=0.0976。