ADSORPTION OF 4-METHYLANILINE IN AQUEOUS SOLUTION BY BENZOYLCONTAINING POLYMERIC ADSORBENTS

New polymeric adsorbents(ZH-02,ZH-03)containing benzoyl group for adsorbing and removing 4-methylanilinefrom its aqueous solutions were prepared.Studies on the isotherms and the comparison of desorption conditions evidencedthrough the adsorption of 4-methylaniline in water onto ZH-02 and ZH-03,namely that there are chemisorption's transitionsat a proper higher temperature.Mini-column adsorption studies of 4-methylaniline on XAD-4,ZH-02 and ZH-03 at 288 Kshow that the breakthrough capacities are 2.39,2.99 and 3.19 mmol/g and the total capacities are 3.45,3.92 and4.35 mmol/g,respectively.

三维荧光光谱法连续测定苯胺、二苯胺和N-甲基苯胺

本文比较了苯胺、二苯胺、N-甲基苯胺的二维荧光光谱和三维荧光光谱。提出了同时测定苯胺,二苯胺和N甲基苯胺的分析方法,它们的浓度分别在2.0×10^(-7)～5.0×10^(-6)mol/L,9.0×10^(-8)～7.4×10^(-6)mol/L,1.3×10^(-7)～2.0×10^(-8)mol/L范围内有良好的线性关系,检出限为1.0×10^(-7)mol/L,8.0×10^(-9)mol/L,1.0×10^(-7)mol/L.相对标准偏差分别为5％,7％,7％.此方法用于混合样品和工业废水的分析,获得较满意的结果.

季铵盐型植物生长调节剂的合成及应用研究

以邻甲基苯胺为原料 ,经氯甲基化、缩合、季铵化和复分解四步反应合成了一种季铵盐型植物生长调节剂 :(3 甲基 4 脲基 ) 苄基 三甲基十二烷基硫酸铵。邻甲基苯胺在浓盐酸中用多聚甲醛进行氯甲基化 ,n(邻甲基苯胺 )∶n (多聚甲醛 ) =11∶30 ,在 5 0℃通入HCl气体 ,反应 6h ,得到 2 甲基 4 氯甲基苯胺 (Ⅰ ) ,产率 78%。中间产物 (Ⅰ )与尿素溶于浓盐酸 ,在 96℃反应 2h ,然后滴加质量分数为 30 %的三甲胺水溶液 15 0mL ,在 70℃反应 1h ,得到 (3 甲基 4 脲基 ) 苄基氯化铵 (Ⅲ ) ,产率 40 %。中间产物 (Ⅲ )与十二烷醇硫酸钠 (K12 )以n (Ⅲ )∶n (K12 ) =1∶1的量比溶于乙醇和水的混合溶剂中 ,在 80℃反应 2h ,合成了 (3 甲基 4 脲基 ) 苄基 三甲基十二烷基硫酸铵 (Ⅳ ) ,产率 90 %。用 w(Ⅳ ) =0 15 %的水溶液喷施小麦 1次 ,能使小麦增产 14%

胺基化树脂对水溶液中对甲苯胺的吸附性能

通过静态吸附实验,研究了超高交联吸附树脂NKA和胺基化超高交联吸附树脂NDA-8对水溶液中对甲苯胺的吸附性能.结果表明：2种树脂吸附对甲苯胺均符合Freundlich等温吸附方程,NDA-8树脂表面叔氨基与对甲苯胺之间的氢键作用可有效强化吸附能力,在平衡浓度均为5mmol/L的情况下,其吸附容量达到NKA的1.5-1.6倍.对甲苯胺在2种树脂上的吸附均为自发的放热过程,树脂的表面化学性质是影响树脂吸附性能的重要因素.对甲苯胺在2种树脂上的吸附容量随溶液pH值的升高而增加,溶液中无机盐的存在对树脂吸附影响较小.

UV/Fenton法预处理N-甲基苯胺生产废水

采用UV/Fenton法对N-甲基苯胺生产废水进行预处理。当原水COD约为3400 mg/L时,在适宜操作条件(H2O2投加量为50 mL/L,Fe2+投加量为1.209 g/L,pH=5.0,反应时间为30 min)下的COD去除率可达90%以上。同时得到Fenton试剂处理该废水的适宜条件为:H2O2投加量为60 mL/L,Fe2+投加量为1.692 g/L,pH为5.0,反应时间30 min;单独UV辐照处理该废水的较适宜条件为:反应时间为20 min,pH=5.0。最后就3种处理方法进行了比较,发现UV对Fenton试剂处理N-甲基苯胺生产废水具有一定促进作用。反应前后的紫外光谱说明,经UV/Fenton反应后,原水中的含苯环物质已得到了彻底的氧化分解。

苯胺甲基键合固定相的合成和色谱性能

研究了苯胺甲基键合硅胶固定相的合成及其色谱性能 .采用元素分析、红外光谱对固定相的组成进行了表征 .以甲醇 /水为流动相考察了该固定相的色谱性能 .该固定相具有较好的疏水作用和电荷转移能力 .多环芳烃在该固定相的保留与正十八烷固定相 ( ODS)柱相似 ;硝基苯类、硝基苯酚类和氯苯类的溶质在该固定相保留则存在着电荷转移、偶极 -偶极作用 .同时对封尾前后该固定相的色谱行为进行了比较 .

基于聚N-甲基苯胺/Ni^(2+)修饰玻碳电极的无酶葡萄糖传感器研究

在0.50mol.L-1 HClO4溶液中,采用循环伏安法在玻碳(GC)电极上修饰聚N-甲基苯胺(PNMA)薄膜,然后将电极浸泡在1.0mol.L-1 Ni(NO3)2溶液中,使Ni 2+渗入PNMA薄膜中得到PNMA/Ni 2+/GC电极,研究了该修饰电极的伏安特性及对葡萄糖的电催化氧化行为。实验结果表明,在0.10mol.L-1 NaOH介质中,PNMA/Ni 2+/GC电极对葡萄糖具有较强的电催化活性;在工作电位为+0.5V条件下,该电极对葡萄糖的响应时间小于2s,葡萄糖浓度在0.025～5.70mmol.L-1范围内与其氧化电流呈现良好的线性关系,相关系数R=0.9996,检出限为0.01mmol.L-1,葡萄糖测定的回收率在98%～104%之间。抗坏血酸、尿酸的干扰可利用Nafion消除。该修饰电极是一种较好的无酶葡萄糖传感器。

高效液相色谱法测定空气中N-甲基苯胺的研究

目的：建立高效液相色谱法测定空气中N-甲基苯胺的检测方法。方法：应用高效液相色谱，C18通用色谱柱，以甲醇为流动相，流速0.7ml/min，紫外检测器在243nm波长下测定吸收值。结果：线性范围0.00-1000μg/ml，回归方程：Y=0.00124X＋0.02，相关系数r=0.9999，最低检出浓度1.3μg/ml，空气中最低检出浓度0.22 mg/m^3，在250、25、2.5μg/ml浓度下测得平均回收率分别为：99.7%、101.6%、102.0%，相对标准偏差RSD分别为0.27%、0.23%、3.65%。结论：该法线性范围宽，相关性好，精密度高，准确度好，特异性强。

气相色谱-质谱联用法测定动物源食品中的杀虫脒及其代谢物残留

建立了动物源性食品(鱼肉、鸡肝、猪肉、虾肉、牛肉)中杀虫脒及其代谢产物4-氯邻甲苯胺残留的气相色谱-质谱联用(GC-MS)检测方法。样品在碱性条件下(pH≥11.0),采用乙酸乙酯均质提取,提取液经石墨化碳黑(GCB SPE,250 mg/3 mL)和中性氧化铝固相萃取柱(Al2O3SPE,2.0 g/3 mL)净化,GC-MS检测和确证。杀虫脒及其代谢物4-氯邻甲苯胺混合标准溶液的质量浓度在10～500μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)分别为0.999 1和0.998 7,其回收率分别在81%～119%和80%～119%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为1.1%～11.7%和2.0%～13.7%,方法的定量下限(LOQ)均为10.0μg/kg。该方法准确、灵敏、高效、环保,适合于动物源食品中杀虫脒及其主要代谢产物4-氯邻甲苯胺的快速检测。

含磺酰胺桥类染料中间体的合成与表征

合成了两种磺酰替苯胺类染料中间体3′-甲基-4,4′-二氨基苯磺酰替苯胺(Ⅳ)和2′-甲氧基-4,5′-二氨基苯磺酰替苯胺(Ⅶ)。合成步骤如下:(1)邻甲苯胺、对甲氧基苯胺的氨基保护后,分别与氯磺酸反应得3-甲基-4-乙酰氨基苯磺酰氯(Ⅰ)和2-甲氧基-5-乙酰氨基苯磺酰氯(Ⅴ);(2)对氨基乙酰苯胺(Ⅱ)分别与Ⅰ、Ⅴ在w(CH3COOH)=5%的醋酸中反应,所得缩合物水解得产品Ⅳ、Ⅶ。产品经过IR1、HNMR1、3CNMR、MS表征确定了结构。胺化反应优化条件均为:n(Ⅰ或Ⅴ)∶n(Ⅱ)=1.1∶1,反应温度45℃,反应时间2 h,产率分别为89.37%、87.68%。

高效液相色谱苯胺甲基键合硅胶固定相的保留机理研究

制备了 3种不同键合量的苯胺甲基键合硅胶固定相 ,分别在正、反相色谱条件下研究了它们对芳烃及其极性、酸性、碱性取代衍生物的保留和分离选择性 ,探讨了该固定相的色谱保留机理 ,并考察温度对溶质在具有不同键合量的固定相上保留的影响。结果表明 :苯胺甲基键合硅胶固定相对溶质的保留是疏水、π π、偶极 偶极和电荷转移等多种作用的结果 ,在反相色谱模式中 ,疏水作用对溶质的保留起主要作用。

酚醛型吸附树脂在水体系中对苯胺衍生物的吸附性能

酚醛型吸附树脂在水体系中吸附苯胺、N 甲基苯胺和N ,N 二甲基苯胺在初始阶段 (达到平衡吸附量的 2 1 5 %～ 4 8 9%时 ) ,吸附速率数据和半经验速率方程吻合 ;酚醛型吸附树脂等温吸附苯胺、N 甲基苯胺和N ,N 二甲基苯胺的平衡吸附数据符合Langmuir方程 ,相关系数在 0 99以上。因此 ,酚醛型吸附树脂对这3种苯胺化合物的吸附属单分子层吸附。平衡吸附数据符合Freundlich方程 ,n均大于 1,表明树脂对苯胺等的吸附是优惠吸附。

聚邻甲苯胺合成及性能研究

报道了重铬酸钾作为氧化剂时，邻甲苯胺单体在酸性溶液中的聚合反应。探讨了氧化剂／单体摩尔比，盐酸浓度，单体浓度等因素对聚合反应的影响，并借助红外光谱，循环伏安，Ｘ—射线衍射等测试手段对聚邻甲苯胺进行了表征。结果表明：常温下，在较宽的反应条件范围内制备得到的聚邻甲苯胺具有良好的导电性和环境稳定性，在酸性溶液中，其氧化还原反应同样表现出较高的可逆性；本征态聚邻甲苯胺经盐酸掺杂后热稳定性下降；本征态和掺杂态聚邻甲苯胺均表现为非晶态。

溶液pH值对聚邻甲苯胺电化学性质的影响

本文报道了溶液pH值对聚邻甲本胺电化学性质的影响。研究结果表明,电化学合成的聚邻甲苯胺的循环伏安曲线、氧化电位、膜的颜色、充放电容量、紫外可见光谱以及氧化还原活性都受到溶液pH的影响。在低pH值的溶液中,随着扫描电位的变化,聚邻甲苯胺膜的颜色可逆地变化,而在pH4.13的溶液中进行扫描时,膜的颜色不变化,电化学活性也消失。

2-甲氧基-5-甲基苯胺及其同分异构体的快速测定

为避免非禁用的同分异构体干扰禁用芳香胺2-甲氧基-5-甲基苯胺的测定,通过超高效液相色谱方法（UPLC）对2-甲氧基-5-甲基苯胺及其同分异构体进行了分离测定.该方法的加标回收率为72.51%～96.95%,精密度RSD为0.63%～3.40%.在S/N（信噪比）=3的条件下,检出限均为0.1 mg/kg.该方法简便快捷,定性可靠,定量准确,有效地解决了禁用偶氮染料检测中2-甲氧基-5-甲基苯胺的假阳性结果问题.

两种磺酰胺类染料中间体的合成与表征

合成了两种磺酰胺类染料中间体N (4 氨基苯磺酰基) N′ (3 氨基 4 甲氧基苯磺酰基) 1,4 苯二胺(Ⅴ)和N (4 氨基苯磺酰基) N′ (4 氨基 3 甲基苯磺酰基) 1,4 苯二胺(Ⅸ)。合成步骤如下:(1)乙酰苯胺和氯磺酸反应所得的对乙酰氨基苯磺酰氯与对苯二胺一步胺化得4 氨基 4′ 乙酰氨基苯磺酰苯胺(Ⅰ);(2)邻氨基苯甲醚和邻甲苯胺的氨基保护后与氯磺酸反应得3 乙酰氨基 4 甲氧基 苯磺酰氯(Ⅲ)和3 甲基 4 乙酰氨基 苯磺酰氯(Ⅶ);(3)Ⅰ分别与Ⅲ、Ⅶ在NaOH溶液中进行第二步胺化,所得缩合物水解得产品Ⅴ、Ⅸ。产品均经红外、质谱、核磁、元素分析表征确定了结构。第二步胺化反应优化条件均为:n(Ⅰ)∶n(Ⅲ或Ⅶ)=1∶1 5,反应温度70℃,反应时间4 5h,溶剂为w(NaOH)=3%,n(NaOH)∶n(Ⅰ)=3∶1的溶液,产率分别为91 66%、93 22%。

聚对甲苯胺修饰电极的研制及其pH特性的研究

本文叙述了聚对甲苯胺修饰电极的制备及其电化学响应特性。在ｐＨ２～１３范围内电极电位与ｐＨ有良好的线性关系，电极响应快，导电性能良好，抗干扰性能强，不受氧化还原物质影响。用于测定饮料、湖水的ｐＨ值，结果与玻璃电极测定值基本相符。

掺杂阴离子对电化学合成的聚邻甲苯胺性质的影响

邻甲苯胺在酸性介质中的聚合速率与酸的种类有关,聚合速率影响了各种掺杂阴离子聚合物膜的形态,聚合物的电导率、循环伏安曲线形状受掺杂阴离子的影响,其电容量与掺杂阴离子的种类及形态有关,阴离子的种类对电极电位和紫外-可见光谱无影响。

3-羟基-4-甲基苯胺对头发的无氨染色研究

传统的头发染色配方中需要使用氨水,因此长期使用易对人体健康造成危害。笔者研发了一种无氨染色配方,以3-羟基-4-甲基苯胺为染料先驱体,在双氧水和钛酸盐等助剂作用下,采用一步法实现对头发的无氨染色。随着染色时间的延长(<15 min),染色头发的颜色强度逐渐增加,继续延长染色时间,颜色强度增加趋势变缓。染色头发水洗24次后仍具有较高的颜色强度,说明染色头发具有较好的水洗牢度性能。

邻氟苯甲酸的合成

以邻甲苯胺为原料 ,经西曼反应合成邻氟甲苯 ,进而经硝酸氧化法得到邻氟苯甲酸 (收率 93.5 % ,纯度99.2 % )。总收率为 70 .7%。