氟苯类化合物19F NMR化学位移的计算

提出了计算氟苯类化合物19F NMR化学位移的公式:δcal(19 F)=-113.5+Δo+Δm+Δp+C,结合最小二乘法通过线性回归得到了20种取代基参数,计算结果以160种氟苯类化合物的263个19F NMR化学位移数据为样本点作回归检验,置信度为99.5%,计算值与实验值的平均偏差为0.628,计算值与实验值的标准偏差为4.720,约有93.2%的19 F NMR化学位移计算值的计算误差<7.0(相对误差<0.7%).

磷灰石的核磁共振研究--(Ⅰ)^19F的NMR谱学特征

对固相反应合成的氟羟磷灰石固溶体系列进行了19FMAS NMR分析,结果表明:当F含量较低时,只出现一个化学位移δ为-105.5的NMR峰,而当F相对含量超过(OH)的相对含量时,在δ为-103附近出现一个新的微弱肩状共振峰。随F含量增大,该峰相对强度逐渐增大,说明在高F含量的FHap结构中出现了两种化学环境下的F核。根据上述19F NMR峰的数量和位置,可以推断磷灰石中F—OH的相对含量和成键状态。

DITFB/4-OH-TEMPO体系中卤键作用的19FDNP研究

卤键与氢键相似,是实现分子与分子非共价键连接的作用之一,其广泛地应用于工程材料和生命化学等领域.有关卤键相互作用的动态核极化(DNP)研究还未见报道.本文利用连续波-电子顺磁共振(CW-EPR)谱仪及自主研制的DNP实验平台对存在卤键相互作用的体系——1,4-二碘四氟苯(DITFB)/4-羟基-2,2,6,6-四甲基吡啶-1-氧自由基(4-OH-TEMPO)进行^(19)F DNP研究,并与无卤键作用对照组——六氟苯(PFB)/4-OH-TEMPO的^(19)F DNP增强效果进行了比较.结果发现,DITFB/4-OH-TEMPO较PFB/4-OH-TEMPO具有更窄的EPR线宽和更大的^(19)F DNP增强.这表明自由基与DITFB卤键作用削弱了自由基之间的电子自旋-自旋相互作用,从而使自由基横向弛豫时间(T_(2e))增加、线宽变窄,导致DNP饱和因子和增强倍数变大.因此,可以通过卤键调控自由基电子自旋相互作用,以改善核的DNP增强效果.

温度对一种新的19F化合物活体浓度核磁定量计算的影响

N-(2-甲基丙烯酸乙酯)-N-(3,3,3-三氟丙基)-N-甲基甘氨酸(CBF 3)是本团队新合成的一种19 F化合物。CBF 3核磁共振体外(20°0)与活体(37℃)成像存在温差,用20℃的标准曲线计算其活体浓度可能误差较大。本研究用19 F核磁共振成像分别计算CBF 3在20℃和37℃的各成像参数和标准曲线。结果表明温度变化各成像参数和标准曲线均显著改变,磁化矢量(M19F)变化是引起标准曲线变化的主因。用20℃和37℃的标准曲线计算CBF 3活体(37℃)成像时的浓度范围分别为:-8.91~10.10mg/ml和0.08~18.93mg/ml。相比之下用37℃的标准曲线计算活体浓度更可靠。

19F-MR分子成像在靶向药物递送中的应用

近年来,19F磁共振(19F magnetic resonance,19F-MR)分子成像在靶向药物递送领域展现了广阔的应用前景。鉴于19F原子较高的灵敏度以及体内缺乏内源性氟背景信号,以包括液态全氟化碳(perfluorocarbons,PFC)在内的许多纳米材料被研发和应用成为19F-MR成像的理想分子成像探针。19F-MR将分子成像技术与药物递送系统有机结合,从而实现对疾病的早期分子水平诊断、靶向治疗、疗效的实时监测与预后的精准判断。笔者对多种可用于19F-MR分子成像的纳米分子成像探针在靶向药物递送和智能化药物控释体系中的应用研究进展进行综述,讨论它们在该领域开展应用情况以及各自优缺点,以期为新型可用于19F-MR分子成像的多功能纳米材料的设计、制备、研发及应用提供理论依据和数据支撑。

基于液相色谱-质谱联用及^19F核磁成像技术测定一种新型氟类化合物

(2-甲基丙烯酸乙酯)-N-(3,3,3-三氟丙基)-N-甲基甘氨酸(CBF3)是本团队新合成的一种19F核磁成像基团。本研究结合液相色谱-质谱联用方法对低浓度样品检测灵敏度高的特点,建立了CBF3液相色谱-质谱联用检测标准曲线,并进行了低、中、高3个浓度组CBF3的提取回收率和精密度等方法验证。结果表明采用液相色谱-质谱联用方法检测CBF3在浓度范围10μg/L^1000μg/L内线性关系良好,相关系数(R)大于0.995,方法定量限为10μg/L;日内精密度和日间精密度(RSD)、提取回收率均符合生物样品的分析要求。为研究CBF3在活体内的代谢情况,在小鼠给药后不同时间点,采用液相色谱-质谱联用方法进行血清CBF3浓度的定量分析,分析结果显示给药45min后血清CBF3浓度迅速下降;同时我们还采用19F核磁成像技术检测小鼠肝脏、肾脏和膀胱组织中的CBF3信号,并证明该化合物一部分可通过肝脏代谢,绝大部分经过肾脏代谢,随尿液形成蓄积在膀胱中,最终通过尿液排出体外的代谢途径。

19F固体核磁共振技术研究膜蛋白相互作用的进展（英文）

固体核磁共振技术因其可实现细胞膜环境中的蛋白质结构研究而广受关注.19F元素由于灵敏度高、天然丰度高,无生物背景等优点,被广泛应用于生物核磁共振技术中.氟标固体核磁共振技术常被用于细胞膜中蛋白质的相互作用研究,如:抗菌肽与细胞膜的相互作用、聚合膜蛋白结构分析等.此篇综述介绍了常用的蛋白质氟标修饰的实验方法,总结了常用的19F生物固体核磁共振实验技术,以及介绍了应用19F固体核磁共振研究膜蛋白的成功案例.此外,此篇综述讨论了19F固体核磁共振技术在蛋白质研究中的局限性.

19F磁共振成像造影剂研究进展

19F磁共振成像(19Fmagnetic relaxation imaging,19FMRI)技术因其无内源性背景噪声而被广泛应用于生物医学研究领域。磁共振成像技术被提出后,19FMRI造影剂的研究主要集中于全氟化碳类有机物,这类有机物具有高的19F载量、合适的弛豫时间、高的影像信噪比,同时可以通过修饰功能性的基团实现多模式造影。近年来,19FMRI造影剂由全氟化碳等有机物逐渐向无机物延伸,出现了无机氟化物纳米粒子造影剂。本文主要介绍了19FMRI造影剂的种类、研究现状和应用前景。

生物细胞内游离Ca2+的19F NMR检测

细胞内游离Ca+在生理功能中起重要作用,本文简介测定细胞内游离钙离子浓度的方法,19F NMR法检测所具有的优越性以及在各方面的应用.

19F核磁共振定量法测定含氟漱口液中氟化钠的含量

目的建立19F核磁共振技术测定含氟漱口液中氟化钠含量的方法。方法采用19F核磁共振技术,以三氟乙酸作为内标物,使用300MHz核磁共振波谱仪,在25℃下采集样品的19F核磁共振谱,建立内标标准曲线,用于氟化钠定量分析。结果氟化钠在0.1~0.8 mg/ml范围内,线性关系良好,回归方程为A=1.1392C-0.0013,r=0.99995;低、中、高3个浓度的平均回收率分别为99.36%、99.31%、99.65%,RSD分别为0.51%、0.35%、0.54%,含氟漱口液中氟化钠的平均含量为99.30%。结论研究建立的19F核磁共振方法准确度、精密度较好,能够快速、准确地测定含氟漱口液中氟化钠的含量。

19F核磁共振定量技术测定帕利哌酮含量

目的应用19F核磁共振定量(19F-NMR)技术测定帕利哌酮的含量。方法以4-溴-2-氟乙酰苯胺为内标,氘代二氯甲烷为溶剂,测定帕利哌酮的19F-NMR,通过比较样品定量峰与内标物质响应峰峰面积,计算帕利哌酮的含量。结果该方法进样精密度RSD为0.82%;重复性RSD为0.91%;溶液在6h内稳定;3批帕利哌酮平均含量分别为97.40%、97.89%、97.60%,RSD分别为0.41%、0.42%、0.57%。结论本文建立的19F-NMR法可以准确快速地测定帕利哌酮的含量。

长链非编码RNA RP5-919F19对胃癌细胞增殖和侵袭迁移的影响

目的探讨长链非编码RNA RP5-919F19对胃癌细胞增殖和侵袭迁移的影响。方法采用实时定量PCR(qPCR)检测RP5-919F19在胃癌细胞(MGC-803、SGC-7901和BGC-823)以及人正常胃黏膜上皮细胞(GES-1)中的表达情况;构建干扰RP5-919F19表达的小干扰RNA序列(siRNA-1~3)并采用脂质体法转染胃癌细胞,根据转染情况分为转染干扰效率最高siRNA序列的干扰组、转染阴性对照(si-NC)序列的NC组和不行任何转染的空白对照(Blank)组,采用qPCR、MTT比色法、划痕实验和Transwell小室实验检测RP5-919F19水平、增殖活力、划痕愈合率和穿膜细胞数,qPCR和Western blotting检测基质金属蛋白酶(MMP)-2/9水平。结果胃癌细胞的RP5-919F19水平均高于GES-1细胞,其中SGC-7901细胞的水平最高(P<0.05);与转染si-NC序列的SGC-7901细胞相比,转染siRNA-1~3序列的RP5-919F19水平均降低,其中序列siRNA-2对应的RP5-919F19水平最低(P<0.05);选取SGC-7901细胞和siRNA-2序列进行后续分组实验。与Blank组和NC组相比,干扰组的RP5-919F19水平降低且处理48~72 h后细胞增殖活力减弱(P<0.05)。干扰组的划痕愈合率和穿膜细胞数分别为(18.971±3.869)%和(69.573±9.601)个,均低于Blank组的(61.887±4.421)%和(152.707±23.176)个及NC组的(59.216±4.557)%和(161.820±15.442)%(P<0.05)。与Blank组和NC组相比,干扰组MMP-2和MMP-9的mRNA和蛋白水平均降低(P<0.05)。Blank组和NC组上述指标的差异无统计学意义(P>0.05)。结论RP5-919F19在胃癌细胞中高表达且发挥促癌作用,通过外源siRNA手段下调其表达可抑制SGC-7901细胞的增殖和迁移侵袭能力,可能与抑制MMP-2和MMP-9表达有关,是胃癌潜在的治疗靶点。

基于竞争配位的Ca2+特异性响应1H/19F磁共振成像分子探针

合成了一种含19F的Mn2+配合物3,12-二(2-氧代-2-((2,2,2-三氟乙基)氨基)乙基)-6,9-二氧杂-3,12-二氮杂十四烷酸锰(Ⅱ)(Mn(Ⅱ)-L,1),可实现对Ca2+特异响应的1H/19F磁共振成像分析。19F核在近距离的顺磁性Mn2+影响下产生了顺磁弛豫增强作用,使19F的横向弛豫时间T2急剧缩短而磁共振信号锐减。当有Ca2+存在时,与配体L的竞争配位使得19F远离Mn2+离子,从而19F磁共振信号得到恢复。同时,由于Mn2+离子从配合态变为游离态,水配位数增加使得其对1H的纵向弛豫时间T1弛豫性能增加,从而1H磁共振成像信号也增强。相关实验的结果证实了该配合物是一种能对Ca2+特异性响应的1H/19F磁共振成像探针。

纯净界EZM19F液晶显示器

最近，讯怡推出了一款l9英寸的液晶显示器一纯净界EZMl9F。该显示器市场售价为7999元，虽然表面上看这‘价格与低端l9英寸LCD相差不大，但纯净界EZMl9F随显示器附送一台市场售价为1999元的EZ Buddie Dls4 2准系统，如此一来就显得相当超值了。

纯净界EZM19F

EZM19F是纯净界最新推出的19英寸的LCD产品，它采用Sanyo A级液晶面板，显示品质相当突出。看到它的最大初感觉可能就是它的屏幕非常的黑，比大部分同类产品的颜色都要深，这也正是它可以达到高对比度（600：1）的一个先决条件——只有本色够深够纯，显示出来的效果才能更加艳丽。其实，这不仅仅是LCD，CRT也是这样的。EZM19F采用四灯管平行排列的设计，灯管的亮度非常均匀，这得益于液晶面板反光镜的设计。

LncRNA RP5-919F19在胃癌组织中的表达及其与胃癌侵袭转移的相关性

目的研究长非编码RNA(long non-coding RNA,Lnc RNA)RP5-919F19在胃癌组织中的表达及与胃癌侵袭转移的相关性。方法收集临沂市中心医院2020年1月到2022年1月手术取下的非肿瘤胃黏膜(距癌组织3 cm以上)和胃腺癌组织。应用TRIzol试剂盒提取细胞和组织总RNA,应用反转录试剂盒将RNA反转录为cDNA,应用实时定量PCR试剂盒进行定量分析。应用SGC-7901和AGS人胃癌细胞,构建RP5-919F19敲减和过表达模型,应用CCK-8实验确认细胞增殖能力,应用Transwell侵袭实验确认胃癌细胞的侵袭能力。结果对79例胃癌组织和癌旁正常组织中RP5-919F19表达检测,发现RP5-919F19在胃癌组织中的相对表达量为1.51±0.05,明显高于癌旁正常组织的0.82±0.04(P<0.05)。对不同病理情况患者的RP5-919F19水平进行对比分析,分析结果显示患者不同TNM分期、是否出现远处转移、淋巴结转移和不同浸润深度患者的RP5-919F19表达差异存在统计学意义(P<0.05),不同肿瘤大小、年龄和性别患者RP5-919F19表达差异无统计学意义(P>0.05)。对AGS胃癌细胞转染RP5-919F19过表达和对照质粒,对细胞RP5-919F19效率进行检测,检测结果发现,过表达组细胞的RP5-919F19表达水平为1.83±0.14,相对对照组的0.82±0.05高(P<0.05),对SGC-7901胃癌细胞转染RP5-919F19敲除和对照载体,对细胞RP5-919F19效率进行检测,检测结果发现,敲除组细胞的RP5-919F19表达水平为0.42±0.07,相对对照组的0.89±0.08低(P<0.05)。应用CCK-8对胃癌细胞增殖能力进行检测,研究结果显示,RP5-919F19过表达组AGS细胞在培养24 h和48 h的增殖能力均相对对照组有明显提高(P<0.05),而RP5-919F19敲除组SGC-7901细胞在培养24 h和48 h的增殖能力均相对对照组低(P<0.05)。Transwell侵袭实验示RP5-919F19过表达组AGS细胞的侵袭和迁移能力均相对对照高(P<0.05),RP5-919F19敲除组SGC-7901细胞的侵袭和迁移能力均相对对照组低(P<0.05)。Western blot结果显示,相对于对照组细胞,下调Lnc RNA RP5-919F19 SGC-7901细胞的信号转导蛋白亚基7A(signal transduction protein subunit 7A,COPS7A)蛋白表达降低。结论LncRNA RP5-919F19在胃癌组织中表达异常增高,RP5-919F19表达增高会促进胃癌细胞增殖转移。

19F核磁共振定量技术测定泮托拉唑钠含量

目的:建立用19F核磁共振定量技术测定泮托拉唑钠含量的方法。方法:以氟化钠为内标,水为溶剂,进行19F核磁共振谱测定,通过比较泮托拉唑钠样品定量峰信号与内标物氟化钠响应峰信号面积,计算泮托拉唑钠的含量,并进行方法学验证。结果:泮托拉唑钠质量浓度在0.4~16 mg·mL^-1范围内线性关系良好,精密度RSD为0.39%(n=5),重复性RSD为0.84%(n=5)。19F核磁共振定量测定结果为94.7%,与质量平衡法结果95.3%基本一致。结论:19F核磁共振定量法可用于测定泮托拉唑钠的含量,且方法准确、简单、高效,无需自身对照物。