2,2-双(2-噁唑啉)改性回收PET的研究

以扩链剂 2 ,2 -双 ( 2 -唑啉 )对回收PET进行扩链增粘 ,从特性粘度和羧值的变化考察了其扩链效果 ,并用DSC法研究了不同添加量唑啉对PET热性能的影响。结果表明 :双唑啉对PET有一定的扩链效果 ,且影响PET的冷结晶行为。

2,2-双(2-噁唑啉)与苯酐联用改性回收PET的动态热性能研究

以扩链剂2,2 双(2 噁唑啉)(BOZ)与苯酐(PA)联用改性回收PET,系统地考察了增黏改性后回收PET动态流变性能和动态力学性能的影响。结果表明,BOZ与PA联用的改性效果明显优于单用BOZ改性回收PET体系;但因扩链剂的加入,在PET分子链中引入的柔性链段而导致聚合物弹性模量下降。

2-硫醇基苯并噻唑铵盐氧气氧化法制备2,2'-二硫代二苯并噻唑

以氨水为溶剂、氧气为氧化剂、2-硫醇基苯并噻唑（促进剂M）为原料制备2,2＇-二硫代二苯并噻唑（促进剂DM）,采用正交实验确定了促进剂DM收率的最大影响因素和合成的最佳工艺条件,并对该条件进行了验证。结果表明,影响促进剂DM收率的最大因素是氧气压力;采用铜系催化剂,在促进剂M的质量为60 g时,合成促进剂DM的最佳工艺条件为：质量分数5%的氨水55 g、氧气压力0.7 MPa、氧化温度50~60℃;在此条件下所得促进剂DM的平均收率为90.00%、平均熔点为177.6℃,达到优级品要求。

2,2′-双(2-噁唑啉)扩链尼龙6的研究

对2,2′-双(2-噁唑啉)(BOZ)作为扩链剂用于尼龙6的加成型化学扩链做了系统的研究,同时分析了扩链前后尼龙6的热性能和力学性能变化。结果表明,扩链剂用量存在最佳值。用量不足时,偶联反应不充分;用量过量时,封端反应加剧;当扩链剂的加入量为最佳值时,扩链后PA6的特性粘度从1.384 dl/g增加到1.636 dl/g,端羧基含量降低为初始值的40%左右;噁唑啉环在高粘熔体中的扩散速率是扩链反应的一个重要影响因素;扩链后尼龙6的结晶度有所下降,扩链后尼龙6在湿态条件下的缺口冲击强度、断裂伸长率和拉伸强度都有较大的提高。

2,2′-双(2-噁唑啉)的合成

合成了一种用于聚酯改性的扩链剂2,2＇-双(2-噁唑啉),探讨了工艺条件对产物收率的影响,并用红外光谱和熔点测定手段对产物进行了表征。实验结果表明,以对甲苯磺酸为催化剂,反应物和带水剂分批加入,原料乙醇与草酸的摩尔比为4:1,中间产物草酸二乙酯的收率可达85％;以乙醇为溶剂,苯为带水剂,2,2＇-双(2-噁唑啉)的总收率可达80％,产品纯度高于98％。

2,2′-二(α-呋喃基)-2-羟基乙酸钾的合成与表征

以糠醛为原料VB1为催化剂,利用安息香缩合反应合成糠偶姻,再用硫酸铜-吡啶氧化得到糠偶酰。糠偶酰在乙醇、氢氧化钾水溶液中发生类似二苯乙醇酸重排的反应得到2,2′-二(α-呋喃基)-2-羟基乙酸钾。利用IR谱和UV谱对合成的糠偶姻、糠偶酰及2,2′-二(α-呋喃基)-2-羟基乙酸钾进行了表征。

1,3-双(2-噁唑啉)基苯扩链聚酰胺6的研究

采用1,3-双(2-噁唑啉)基苯(MPBO)与聚酰胺6(PA6)进行熔融扩链反应,考察了MPBO用量对PA6力学性能、流变性能和结晶性能的影响。在240℃条件下,当MPBO用量在2.0%时,MPBO对PA6的扩链效果最佳,PA6的数均相对分子质量从1.4×104提高到了2.5×104,其拉伸强度、断裂伸长率和特性黏度均有一定程度的提高,熔体流动速率明显降低;MPBO对PA6有显著的扩链效果,但是同时也导致PA6的结晶度和结晶温度有所下降。

修饰剂结构对桥氧双核锰2，2＇－联吡啶配合物电化学的影响

修饰剂结构对桥氧双核锰２，２＇－联吡啶配合物电化学的影响吴丛笑，郑军伟，陆天虹（中国科学院长春应用化学研究所电分析化学开放实验室，长春，１３００２２）关键词桥氧双核锰２，２＇－联吡啶配合物，烟酸，异烟酸，２－羧酸吡啶锰酶在生物体系中作为一类重要的氧化...

2,2′-(1,3-亚苯基)双(2-噁唑啉)的合成研究

探讨了由间苯二甲腈和一乙醇胺在氯化锌催化下合成2,2′-(1,3-亚苯基)双(2-噁唑啉)的方法。操作条件:间苯二甲腈与一乙醇胺的摩儿比为1∶2,催化剂的量为腈的2.5%、反应时间5 h,反应温度为140℃,使产品收率达85%。

Axially Dissymmetric Chiral (R)-N,N′-Bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-arylmethyl)-1,1′-binaphthalene-2,2′-diamine as Chiral Ligands in the Reaction of Diethylzinc to Aldehydes

Chiral ligand (R)-N, N'-Bis(2-hydroxy-3,5-di- tert-butyl-aryl-methyl)-1, 1'-binaphthalene-2,2'-diamine derived from the reduction of Schiff base (R)-2,2'-bis (3,5-di-tert-butyl-2-hy-droxybenzylideneamino)-1, 1'-binaphthyl with LiAIH(4) is fairly effective in the asymmetric addition reaction of diethylzinc to aldehydes by which good yields (46%-94%) of the corresponding sec-alcohols can be obtained in moderate ee (51%-79%) with R configuration for a variety of aldehydes.

全生物降解PBS新型扩链剂BOZ的合成研究

以草酸二乙酯、乙醇胺、二氯亚砜等为原料合成了一种能对聚丁二酸丁二醇酯(PBS)增黏,改善其加工性能的新型扩链剂2,2′-双(2-噁唑啉)(BOZ)。探讨了工艺条件对产物合成的影响。结果表明,当乙醇胺与草酸二乙酯的摩尔比为3:1,二氯亚砜与N,N′-二羟乙基草酰胺摩尔比为3:1,NaIH乙醇溶液浓度为2 mol／L,消除反应温度为80℃时所得BOZ产率最高。红外光谱分析表明,在1 621．55 cm-1和1 119．36 cm-1处存在-C=N和C- O-C的伸展振动峰,在918．68 cm-1处存在五元杂环的振动峰,证明合成的产物含噁唑啉环结构。紫外光谱分析表明合成产物中存在-N=C-C=N-共轭双键结构,元素分析进一步证明合成产物为BOZ。通过X-射线衍射和 DSC分析知BOZ为单斜晶系,熔点为210℃。对PBS的扩链研究发现扩链后PBS特性黏度由0．698 dL/g增加到 1．125 dL／g,羧值含量从56 mol／106g降到20 mol／106g,表明该扩链剂对PBS具有良好的扩链效果。

聚对苯二甲酸丁二醇酯的化学扩链改性研究

以 2 ,2′ -双 ( 2 -唑啉 ) (BOZ)为扩链剂 ,对聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)进行扩链改性 ,考察了反应时间、扩链剂用量对扩链效果的影响 ,测试了扩链后PBT的热失重、力学性能和DSC。结果表明 ,BOZ的用量为 0 .44 % ,反应时间 3～ 5min ,PBT的最大扩链效率可达 72 .9% ,PBT的特性粘数从 0 .83dL/g提高到 1.2 1dL/ g ,扩链后PBT热稳定性和力学性能都得到提高。

吉西他宾中间体的合成新工艺

从D0甘露醇出发，经NaIO。氧化、Reformasty反应、脱去异丙叉基保护基团、自身成环合成了吉西他宾关键中间体3，5-双-O-苯甲酰基-2-脱氧-2，2-二氟-1-氧代-D-呋喃核糖。对二氟五元核糖糖环结构中二氟的引入和3-位羟基手性的控制关键反应条件进行了优化。结果表明，将未活化的锌粉加入三烷基氯硅烷、未经重结晶的2，3-O-异丙亚基-》甘油醛直接参与反应，反应温度45℃，顺反产物的选择性提高到1：13，关键中间体3R，3S-2，2-二氟-3-羟基-3-（2，2-二甲基-1，3-二氧戊环-4-基）戊酸乙酯的合成时间从4d缩短到3～12h，目标产物质量总收率76．4％。产物结构经IR与1HNMR确证。

取代苯并咪唑基噁二唑硫醚的合成及晶体结构

以2-氯甲基-6-硝基苯并咪唑和2,2'-联吡啶-3,3'-二(5-[1,3,4-噁二唑-2-硫酮])为原料在碱性水溶液中进行反应制备2-亚甲基-6-硝基苯并咪唑取代基2,2'-联吡啶-3,3'-二(5-[1,3,4-噁二唑-2-硫醚])新化合物,其结构通过1H NMR、13C NMR、IR、MS、元素分析及单晶X-射线衍射等技术进行表征,其盐酸盐晶体测试结果表明:晶体中存在两个手性异构体分子,整个分子外观呈现字母"S"形状,相邻分子之间通过π——π堆积和S——π作用形成一维超分子链。CCDC:1826003。

芳亚甲基联吡啶噁二唑硫醚的合成及表征

以2,2'-联吡啶-3,3'-二(5-[1,3,4-噁二唑-2-硫酮])和系列卤甲基芳烃为原料,在氢氧化钾水溶液中进行化学反应,合成系列四个芳亚甲基2,2'-联吡啶-3,3'-二(5-[1,3,4-噁二唑-2-硫醚])新化合物,其结构通过~1H NMR、^(13)C NMR、IR、MS、元素分析及单晶X-射线衍射等技术进行表征。实验结果表明:卤甲基芳烃与2,2'-联吡啶-3,3'-二(5-[1,3,4-噁二唑-2-硫酮])在碱性条件下可制备相应的硫醚化合物,其中1,3-间二苄溴与2,2'-联吡啶-3,3'-二(5-[1,3,4-噁二唑-2-硫酮])发生1∶1的聚合成环反应。CCDC:1590423。

扩链改性聚对苯二甲酸丁二醇酯流变性能的研究

利用毛细管流变仪和转矩流变仪对扩链改性聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT )的流变性能进行了研究 ,讨论了扩链剂用量对熔体流变性能的影响。结果表明 :PBT经扩链改性后熔体的扭矩有显著的提高 ,在相同剪切速率下 ,其动态粘度比空白样增加了 2～ 4倍 ,说明扩链剂对其有明显的扩链效果 ;

用四氯化锡为偶联剂的正丁基锂/双四氢糠丙烷体系合成苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,双四氢糠丙烷为结构调节剂,四氯化锡为偶联剂,采用负离子聚合法合成了锡偶联型苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物(SIBR)。通过核磁共振波谱仪、差热分析仪及黏弹谱仪等对聚合产物的微观结构、玻璃化转变温度、力学性能及动态力学性能等进行了分析测试。结果表明,随着双四氢糠丙烷与正丁基锂摩尔比的增大,SIBR中的1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯结构含量明显增加,而1,4-聚丁二烯和1,4-聚异戊二烯结构含量明显减少;侧基含量和玻璃化转变温度均明显升高;0℃的损耗因子明显增大,而60℃的损耗因子均小于0.12;总体上对SIBR硫化胶力学性能的影响不大,SIBR硫化胶的拉伸强度均超过了19 MPa,300%定伸应力大于12 MPa,扯断伸长率大于350%,能够满足高性能轮胎对胎面胶的要求。

以双四氢糠丙烷为极性调节剂的苯乙烯/异戊二烯/丁二烯三元共聚动力学

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,双四氢糠丙烷(DTHFP)为极性调节剂,环己烷为溶剂,采用负离子聚合法合成了线型苯乙烯(St)-异戊二烯(Ip)-丁二烯(Bd)三元共聚物,考察了三元共聚合总反应速率的影响因素,研究了三元共聚合反应动力学,并与传统极性调节剂四氢呋喃(THF)体系进行了比较。结果表明,在单体质量分数为12%,St/Ip/Bd(质量比)为20/40/40,设计单臂相对分子质量为10×104的条件下,随着聚合反应温度的升高或DTHFP/n-BuLi(摩尔比)的增加,总转化率和总反应速率逐渐增大,聚合反应的假一级表观增长反应速率常数增大;表观增长反应活化能和频率因子均随DTHFP/n-BuLi值的增加而减小;DTHFP在用量较小的情况下与较大THF用量的效果相当,促进聚合反应速率的能力明显高于THF。

聚酯扩链反应及其应用

以２，２’-双（２-噁唑啉）（ＢＯ）为扩链剂，将其与邻苯二甲酸酐联用，对纤维级ＰＥＴ和回收聚酯瓶料进行扩链反应，并测定了产物的特性粘数［η］和羧基含量［ＣＯＯＨ］变化．结果表明，二者联用情况下扩链产物［η］大幅度上升，［ＣＯＯＨ］显著下降，能达到优良的扩链效果．同时对扩链产物的结构、热性能等进行了初步探讨．

端羧基聚乳酸的扩链、改性及其性能

以丙交酯为原料、辛酸亚锡为催化剂、丁二酸酐为改性剂,采用梯度升温法,在150℃、0.098MPa条件下采用直接熔融缩聚法合成端羧基聚乳酸共聚物P（LA/SA）,接着用2,2-（1,3-亚苯基）-二噁唑啉（1,3-PBO）对其进行扩链,按n（丙交酯）/n（1,3-PBO）=1/2.4加入1,3-PBO,反应1h制得聚酰胺酯（PEA）,最后将高岭土与PEA在150℃、减压条件下熔融复合改性。采用GPC、FTIR、~1H NMR、DSC、SEM等手段对聚合物的结构进行表征和性能测试,结果表明,与P（LA/SA）相比,扩链产物PEA相对分子质量大幅度提高,重均相对分子质量高达24万,玻璃化转变温度T_g高于PLA和P（LA/SA）,改性后复合材料的热稳定性能提高,结晶度降低。