红壤、黄棕壤吸附磷酸根后对Cu^（2＋）次级吸附动力学

用流动法研究黄棕壤、红壤吸附磷酸根后对Ｃｕ２＋次级吸附的动力学。结果表明Ｃｕ２＋的次级吸附可用一级速率方程描述。黄棕壤吸附磷酸根后对Ｃｕ２＋吸附反应的速率下降；红壤吸附磷酸根后对Ｃｕ２＋吸附的快反应速率下降，而慢反应速率增加。升高Ｃｕ２＋浓度可能造成吸附反应机理的改变。竞争性阳离子Ｃｄ２＋和Ｚｎ２＋的存在降低了Ｃｕ２＋次级吸附反应速率。升高温度，Ｃｕ２＋次级吸附反应速率增加。土壤中非晶形铁、铝氧化物是土壤吸附Ｃｕ２＋的主要组分；土壤有机质对Ｃｕ２＋吸附的快反应有抑制作用。

用新试剂N─邻甲苯基─N＇─（氨基对苯磺酸钠）硫脲鉴定Cu^（2＋）和Hg~（

本文通过对新试剂Ｎ－邻甲苯基－Ｎ＇－（氨基对苯成酸钠）硫脲分析性能的研究，发现其在氨水介质中可和Ｃｕ￣（２＋）、Ｈｇ（２＋）发生特征性反应。通过寻找适宜的反应条件，确立了Ｃｕ￣（２＋）和Ｈｇ￣（２＋）的鉴定方法。该方法用于合成样品和标准试样的分析，均获得满意的结果。因此，该试剂可作为Ｃｕ￣（２＋）的新鉴定试剂（检出限量为０．０１５μｇ），最低浓度为０．５μｇ／ｍｌ）和Ｈｇ￣（２＋）的新鉴定试剂检出限量为０．０７５μｇ，最低浓度为２．５μｇ／ｍｌ）。

氧肟酸型螯合剂对尾矿中Cu^（2＋）和Fe^（3＋）的螯合与分离

利用我们合成的聚乙烯醇－间－磺酰基苯基氧肟酸（简写ＰＶＡ－ｍ－ＳＢＯＡ）高分子螯合剂［１］，对铜尾矿萃取液中Ｃｕ２＋和Ｆｅ３＋等金属进行了螯合，再经酸洗而分离Ｃｕ２＋和Ｆｅ３＋，且螯合剂反复使用性能不变．

液相色谱柱后衍生法测定自来水中痕量Cu^（2＋）和Zn^（2＋）

用２，４－吡啶－间苯二胺（ＰＡＲ）柱后衍生液相色谱法分析了自来水中痕量Ｃｕ２＋和Ｚｎ２＋，回收率良好。

重金属（Cu^（2＋）、Zn^（2＋））对罗非鱼嗅电图反应的影响

将Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋溶液灌入嗅觉器官，研究不同浓度重金属对鱼类嗅电图（ＥＯＧ）反应的影响，结果如下：１）正常鱼体上ＤＬ－Ｍｅｔ剂量的ｌｏｇ值──ＥＯＧ反应间呈指数函数关系Ｒ＝２１．０（１ｏｌｏｇｃ／４．９３５）；２）Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋对１０－５ｍｏｌ／ＬＭｅｔ刺激产生的ＥＯＧ反应呈抑制效应，抑制的程度随金属浓度的增加而增加；３）Ｃｕ２＋的抑制效应大于Ｚｎ２＋，约为１０余倍，Ｃｕ２＋的有效ＩＣ５０为２２．３８μｇ／Ｌ，Ｚｎ２＋为３５４．８μｐｇ／Ｌ．

Cu^（2＋）对三螺旋poly（A：2I）解旋的结构分析

通过圆二色谱（ＣＤ）和吸收光谱研究了Ｃｕ（２＋）对三螺旋ｐｏｌｙ（Ａ：２Ｉ）的解旋行为，并从结构的角度分析了其解旋机理。结果表明：Ｃｕ（２＋）通过与ｐｏｌｙ（Ａ：２Ｉ）中的碱基的结合，破坏了Ｈｏｏｇｓｔｅｅｎ碱基对和Ｗａｔｓｏｎ－Ｃｒｉｃｋ碱基对中的氢键，从而导致了三螺旋ｐｏｌｙ（Ａ：２Ｉ）不可复性的解旋。

抗坏血酸对Cu^（2＋）与TPPS_3配位反应促进机理的研究

本文利用可见吸收光谱法和直流极谱法研究了抗坏血酸对Ｃｕ（２＋）的还原性、Ｃｕ（２＋）的还原状态、抗坏血酸浓度及溶液中溶解氧浓度对Ｃｕ２＋与三磺基四苯基卟啉（ＴＰＰＳ３）配位反应的影响。实验证明，在抗坏血酸存在下，Ｃｕ２＋与ＴＰＰＳ３可能的配位反应机制为；抗坏血酸首先将Ｃｕ２＋还原为Ｃｕ２＋，Ｃｕ２＋与ＴＰＰＳ３生成很不稳定的、对溶解氧非常敏感的Ｃｕ（Ⅰ）－ＴＰＰＳ３中间体，此中间体一旦生成立即被溶液中的溶解氧氧化为Ｃｕ２＋（Ⅲ）－ＴＰＰＳ３配合物。

芦丁、槲皮素对已受到Fe^（2＋）和Cu^（2＋）氧化修饰的低密度脂蛋白的抑制

以反映低密度脂蛋白（ＬＤＬ）氧化修饰程度的硫代巴比妥酸反应物质（ＴＢＡＲＳ）及荧光物质含量为指标，研究了芦丁、槲皮素对已受到Ｆｅ￣（２＋）和Ｃｕ￣（２＋）氧化修饰ＬＤＬ的抑制作用。结果表明：槲皮素、芦丁对已受到Ｆｅ￣（２＋）氧化修饰ＬＤＬ有明显的抑制作用，芦丁优于槲皮素；而对已受到Ｃｕ￣（２＋）氧化修饰的ＬＤＬ，槲皮素显示了较为显著的抑制作用，芦丁只具有轻微的作用。

Fe^(2+)、Cu^(2+)诱导工艺对柞木表板颜色变化规律的影响

木材中的木质素、抽提物等物质具有能与金属盐溶液产生颜色反应的特性。利用这一特性以硫酸亚铁、硫酸铜溶液作为诱导剂,通过正交试验得到色差最大时的工艺参数,探究金属Fe^(2+)、Cu^(2+)的诱导剂质量分数、诱导时间、干燥时间、干燥温度对实木复合地板柞木表板颜色变化的影响。结果表明:Fe^(2+)、Cu^(2+)的诱导剂质量分数对柞木表板色彩色调的影响极为显著(F值分别为20.4453、8.8442);柞木表板的明度色品指数(L^(*))、红绿轴色品指数(a^(*))、黄蓝轴色品指数(b^(*))均随着Fe^(2+)、Cu^(2+)的诱导剂质量分数、诱导时间、干燥时间的增加而逐渐减少,总色差(ΔE^(*))逐渐增大,最大为31.53、9.90,表板色调逐渐偏暗、偏绿、偏蓝;随着干燥温度的增加,Fe^(2+)、Cu^(2+)诱导时的柞木表板总色差都逐渐减小。

不同质量浓度Cu^(2+)和Ag^(+)对大麦成熟胚组培特性的影响

【目的】探究不同质量浓度Cu^(2+)和Ag^(+)对大麦成熟胚组培特性的影响。【方法】以Bowman、北青7号和光头大麦的成熟胚为材料,研究不同质量浓度Cu^(2+)和Ag^(+)对大麦成熟胚愈伤诱导率、长根率、长芽率、褐化率、绿化率、再分化率和愈伤湿质量的影响。【结果】Bowman、北青7号和光头大麦成熟胚的7种组培特性间存在不同程度差异。与对照相比,0.75 mg/L Cu^(2+)可减少10.43%的成熟胚长根、7.48%的成熟胚长芽、8.24%的愈伤组织褐化、20.74 mg的愈伤湿质量;4.00 mg/L Ag^(+)可提高6.47%的愈伤组织诱导率,可减少9.08%的成熟胚长根、7.96%的成熟胚长芽和9.67%的愈伤褐化;0.75 mg/L Cu^(2+)和4.00 mg/L Ag^(+)对愈伤细胞转绿、愈伤增殖和再分化均无抑制。【结论】适宜质量浓度的Cu^(2+)和Ag^(+)可有效抑制大麦成熟胚长根、长芽和愈伤组织褐化,Ag+还可有效提高愈伤诱导率;在基于MS培养基的大麦成熟胚愈伤组织诱导和再分化培养中,Cu^(2+)和Ag^(+)的适宜质量浓度分别为0.75和4.00 mg/L。研究结果可为构建大麦成熟胚的愈伤诱导及其再分化技术体系提供理论支持。

Cu^(2+)污染原状黄土的物化及结构特性

为制定环境保护和土壤污染防治和修复策略,以及为污染场地工程建设提供理论支撑,该文研究了Cu^(2+)对原状黄土物化特性及结构特性的影响。通过制备不同掺量的Cu^(2+)污染黄土试样,进行了粒径分布、CaCO_(3)含量和pH值的测定。利用扫描电镜和激光粒度仪获得试样的SEM图像和粉粒各粒径含量,并借助分形理论深入分析了Cu^(2+)对原状黄土微观结构的影响机理。对Cu^(2+)污染的原状黄土试样进行了压缩试验,并对试样的综合结构势进行了分析。结果表明,随着Cu^(2+)掺量的增大,黏粒含量表现为先增后减,再增再减的趋势,粉粒含量则表现为先减后增,再减再增,砂粒含量保持不变;CaCO_(3)的含量呈线性减小;pH值先迅速减小,后保持不变;污染黄土试样的综合结构势先增大后减小,之后再增大再减小。总体而言,重金属Cu^(2+)的掺入,导致土壤pH值降低,主要胶结物质碳酸钙被溶解,而又因黏粒之间的静电引力和范德华力,黏粒聚集体的形态和成分发生变化,从而影响了土体的密实度和结构强度。

氨氮和重金属Cu^(2+)对放逸短沟蜷的急性毒性及氧化胁迫效应

为了解放逸短沟蜷在环境胁迫下的生存能力,开展了氨氮和铜离子(Cu^(2+))对放逸短沟蜷的急性毒性试验。分别在氨氮和Cu^(2+)胁迫状态下,测定在放逸短沟蜷肝脏中超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)活性和丙二醛(MDA)含量的变化。结果表明,在氨氮胁迫下,放逸短沟蜷的安全浓度为3.51 mg/L;在Cu^(2+)的胁迫下,放逸短沟蜷的安全浓度为0.0835 mg/L。分别在低浓度和高浓度氨氮的胁迫下,随着胁迫时间的增加,放逸短沟蜷肝脏中的CAT和SOD活性均呈现先降低后升高的波浪式变化,而丙二醛(MDA)含量逐渐增加,且低、高浓度处理组均低于对照组并有显著的差异(P<0.05);分别在低浓度和高浓度Cu^(2+)胁迫下,随着胁迫时间的增加,放逸短沟蜷肝脏中的CAT和SOD活性均呈现先降低后升高的趋势,其肝脏中MDA含量增加,低、高浓度处理组均与对照组有显著差异(P<0.05)。指出,肝脏中MDA含量的增加,抑制了SOD和CAT的活性,导致放逸短沟蜷逐渐失去运动能力。

粉煤灰基P型沸石吸附水中Cu^(2+)和Cd^(2+)

以粉煤灰(FA)为原料经水热反应合成了P型沸石(Z-P).采用X射线荧光光谱仪、X射线衍射仪、场发射环境扫描电子显微镜、比表面孔径分析仪、傅里叶变换红外光谱仪和X射线光电子能谱对Z-P进行表征,并研究了其对Cu^(2+)和Cd^(2+)的吸附性能.结果表明,Z-P的BET比表面积和孔隙体积分别为38.46m^(2)/g和0.2180cm^(3)/g,均高于FA的1.273m^(2)/g和0.0120cm^(3)/g.FA、Z-P对Cu^(2+)和Cd^(2+)的吸附更符合拟二级动力学模型和Langmuir等温线模型.Z-P对Cu^(2+)和Cd^(2+)的最大吸附量分别为157.48,131.57mg/g,远高于于FA的30.88,25.47mg/g.Z-P对Cd^(2+)的循环再生吸附效果好,但对Cu^(2+)的循环再生吸附效果较差.离子强度对Z-P吸附Cu^(2+)和Cd^(2+)分别起促进和抑制作用.表明Z-P可以作为有效且廉价的Cu^(2+)、Cd^(2+)吸附剂,为FA的资源化利用和含Cu^(2+)、Cd^(2+)重金属离子废水吸附剂的开发提供了一种方法.

蘑菇渣和稻秸堆肥中DOM与Cu^(2+)的络合机制

堆肥中溶解性有机质(DOM)对重金属具有显著的络合作用,影响其在环境中的迁移和转化。研究采用三维荧光-平行因子(EEM-PARAFAC)结合二维相关光谱(2DCOS)分析方法,系统解析蘑菇渣堆肥(MRC)及水稻秸秆堆肥(RSC)中DOM与Cu^(2+)的络合机制。EEM-PARAFAC结果表明,MRC-DOM和RSC-DOM主要由类腐殖酸(C1)、类富里酸(C2)和类蛋白质(C3)组成,各组分分别占MRC-DOM总荧光强度的43%、32%和25%,占RSC-DOM的39%、29%和32%。2种堆肥DOM与Cu^(2+)作用过程中,3类组分荧光强度均呈不断降低趋势,表明它们均与Cu^(2+)发生了显著的络合作用。2种堆肥中不同荧光组分(C1~C3)与Cu^(2+)的有效猝灭常数(lg K)在4.54~4.76之间,均表现为C3>C1>C2,表明类蛋白组分(C3)与Cu^(2+)结合能力最强,其次为类腐殖酸(C1),类富里酸(C2)最低。2DCOS结果显示,堆肥DOM中类蛋白荧光组分与Cu^(2+)结合能力最强,而类富里酸优先与Cu^(2+)发生反应。总体而言,MRC-DOM和RSC-DOM中类蛋白和类腐殖质组分是与Cu^(2+)发生络合作用的关键物质,且2类堆肥DOM具有类似的Cu^(2+)络合机制(包括活性位点、络合能力和反应顺序)。研究结果为进一步了解堆肥对土壤Cu^(2+)迁移和转化行为的影响提供了重要的理论基础。

Cu^(2+)和Co^(2+)促进芬顿氧化处理垃圾渗滤液的研究

通过在传统芬顿体系中加入Cu^(2+)、Co^(2+),研究Cu^(2+)/Co^(2+)/Fe^(2+)/H_(2)O_(2)、Cu^(2+)/Fe^(2+)/H_(2)O_(2)、Co^(2+)/Fe^(2+)/H_(2)O_(2)和Fe^(2+)/H_(2)O_(2)四种芬顿体系对垃圾渗滤液的处理效果,发现当初始pH分别为2、3、4、5、6时,各体系去除COD_(Cr)的效果排序为Cu^(2+)/Co^(2+)/Fe^(2+)/H_(2)O_(2)>Cu^(2+)/Fe^(2+)/H_(2)O_(2)>Co^(2+)/Fe^(2+)/H_(2)O_(2)>Fe^(2+)/H_(2)O_(2),Cu^(2+)、Co^(2+)对芬顿反应效果的提升具有促进作用;Cu^(2+)/Co^(2+)/Fe^(2+)/H_(2)O_(2)和Cu^(2+)/Fe^(2+)/H_(2)O_(2)体系比传统芬顿体系具有更宽的pH响应范围;Cu^(2+)、Co^(2+)的引入明显加快芬顿反应速率,反应时间可由3h缩短至2h。在Cu^(2+)/Co^(2+)/Fe^(2+)/H_(2)O_(2)体系中,m(H_(2)O_(2)):m(COD_(Cr))比值下降至2.4:1,COD_(Cr)去除率仍高达93%,具有优异的处理效果。

黄原酸化改性凹凸棒土对Cu^(2+)的吸附性能

为研究改性凹凸棒土对Cu^(2+)的吸附性能,采用湿法黄原酸化改性凹凸棒原土(N-ATP),首次制备了黄原酸化的凹凸棒土(X-ATP),考察得到了X-ATP对Cu^(2+)吸附去除的最佳条件:在室温环境下,对含有Cu^(2+)浓度100 mg/L的溶液添加X-ATP浓度2.0 g/L,控制pH条件为5.5~6.5,振荡吸附时间30 min后,最高去除率可达99.85%,Cu^(2+)残余浓度0.1500 mg/L,远低于国家电子工业水污染物排放标准和无机化学工业污染物排放标准的直接排放限值0.5000 mg/L。在分析探究X-ATP的吸附作用机理时发现X-ATP对Cu^(2+)有吸附作用的同时伴随着离子交换沉淀及螯合沉淀。随后对X-ATP及其原料进行XRD、SEM和粒度分析等结构表征进一步佐证了其对Cu^(2+)的良好吸附性能。

乙酸锌改性稻壳生物炭电容及电吸附Cu^(2+)性能

以稻壳为原料制备生物炭(稻壳炭),利用不同浓度的乙酸锌对稻壳炭改性,制得产物分别命名为稻壳生物炭(RHC)和改性稻壳生物炭(MRHC)。通过SEM、BET、XRD对制备的生物炭理化特性进行表征。将RHC和MRHC制成电极,测试其电化学性能。结果表明,MRHC孔隙结构丰富,比表面积较大,且锌以颗粒状氧化物形式存在于生物炭表面。与RHC相比,MRHC电极比电容大大提高,电阻显著减小,循环性能和倍率性能均有提升。MRHC-0.3(乙酸锌浓度为0.3 mol/L时的MRHC)比表面积为495 m^(2)/g,孔容为0.214 cm^(3)/g,该电极在2 A/g下充放电2000次后,其比电容保持率为92.16%。电极在0.9 V、p H为5、Cu^(2+)初始质量浓度为100 mg/L条件下,MRHC-0.3对Cu^(2+)的电吸附效果最好,吸附量为9.57 mg/g。在0.9 V、pH为5、200 mL Cu^(2+)初始质量浓度为50 mg/L的条件下,去除率可达63.82%。

络合剂对固相法Cu/ZnO/In_(2)O_(3)催化剂的CO_(2)加氢制甲醇反应性能的影响

为了促进催化剂中Cu物种的分散,在金属硝酸盐中分别加入草酸、甲酸和柠檬酸,采用固态研磨合成Cu/ZnO/In_(2)O_(3)催化剂.结果表明:草酸的加入对Cu的分散效果最好,在280℃,2 MPa,3.6 L·gcat^(-1)·h^(-1),V(H2)∶V(CO_(2))=3∶1时,甲醇收率最高,达到2.1 mmol·gcat^(-1)·h^(-1).但甲酸在高温下会分解为CO_(2)和H_(2),导致制备的CuO/ZnO/In_(2)O_(3)催化剂部分还原,随后此催化剂在H_(2)预处理后被过度还原,形成Cu_(3)In_(7)合金相,导致甲醇产率降低.

Fe_(3)O_(4)/CS/EDTA对水溶液中Cu^(2+)和Ni^(2+)的吸附研究

分析了自制的Fe_(3)O_(4)/CS/EDTA纳米粒对水溶液中的重金属离子Cu^(2+)和Ni^(2+)的吸附性能和吸附机理。研究了pH值、溶液初始浓度、反应时间等对吸附性能的影响,结合红外、XPS和比表面分析结果确定了参与吸附配位的功能基团及可能发生的络合反应。结果表明:Fe_(3)O_(4)/CS/EDTA对Cu^(2+)和Ni^(2+)的吸附等温线均符合Langmuir模型,对Cu^(2+)的吸附效果要优于Ni^(2+),这可能与Ni^(2+)的离子半径较Cu^(2+)小以及Ni^(2+)与吸附剂形成的金属螯合物的稳定性较Cu^(2+)低有关;Fe_(3)O_(4)/CS/EDTA对Cu^(2+)和Ni^(2+)的吸附机理类似于N·O型螯合剂,并非一般的物理吸附,而是一种以金属离子为中心的吸附螯合。

机械活化重质碳酸钙制备复合碳酸钙及其对溶液中的Cu^(2+)吸附性能

利用机械活化法对重质碳酸钙进行了纳米化表面改性,以聚丙烯酸钠和纳米碳酸钙为改性原料与重质碳酸钙进行混合研磨,成功制备了纳米碳酸钙包覆重质碳酸钙的复合钙,并考察了复合钙对溶液中的Cu^(2+)的吸附性能。研究结果如下:扫描电子显微镜和X射线衍射仪分析证实了纳米碳酸钙包覆在重质碳酸钙表面,傅里叶变换红外光谱分析表明复合碳酸钙表面羟基明显增加,比表面积分析表明复合碳酸钙的比表面积为20.5m^(2)/g,具有介孔结构。复合碳酸钙对Cu^(2+)的最大吸附量为65.5mg/g,去除率可达98%。吸附性能研究表明,复合碳酸钙对Cu^(2+)吸附动力学符合伪二阶动力学模型,等温吸附过程符合Langmuir-Freundich模型,证明吸附过程以离子交换反应为主,该过程为吸热反应。