GC/MS和ESI/MS/MS同位素内标法检测甲基丙二酸血症

以甲基丙二酸血症为对象 ,分别用 GC/ MS和 ESI/ MS/ MS方法对该疾病进行了定性和定量检测 .通过对样品前处理和分离条件的改善 ,对疾病的标识化合物之一甲基丙二酸进行了定量测定 ,其稳定性、精密度和回收率结果很好 .同时比较了 GC/ MS和 ESI/ MS/ MS两种方法的特点 ,发现两种方法的结合不仅可满足新生儿代谢疾病筛查的要求 ,同时还可对高危人群进行诊断 .

血清辛伐他汀HPLC/ESI/MS和FIA/ESI/MS定量测定方法

本文以电喷雾为接口的液质联机对血清中的降血脂药物辛伐他汀进行了HPL C/ESI/MS和流动注射分析的 FIA/ESI/MS定量测定的方法学研究。样品以 C- 8固相萃取柱为主要前处理手段 ,血清中的加样回收率为 88%～ 1 0 1 %。应用 HPL C/ESI/MS,方法绝对检出量为 0 .3ng,检出极限为 0 .5ng/ml(血清 )。内标校正曲线的线性拟合 r2 =0 .996,应用 FIA/ESI/MS线性拟合 r2 =0 .

HPLC-ESI/MS鉴定十字花科植物中完形硫代葡萄糖甙

采用高效液相色谱 -电喷雾电离串级质谱 (HPLC-ESI/MSn,n=1～ 2 )分别测量羽衣甘蓝及苔菜和样准样品中完型硫代葡萄糖的保留时间和负离子质谱 ,并用这种比较方法确认十字花科植物中 8种未知硫化葡萄糖甙。在 MS质谱中观察到硫代葡萄糖甙峰 [M-K]-,在 MS2 质谱中所有硫代葡萄糖甙都产生 m/z 75和m/z97的碎片峰 ,分别是 [S=C=N-OH]-和 [HSO4]-离子。另外还观察到了和硫代葡萄糖甙侧链有关的 [R-(C=NOH) -S]-离子。

表阿霉素中有关物质的LC/ESI/MS分析

目的:检查并推证表阿霉素中的有关物质。方法:采用 LC/ESI/MS联用技术测定,在Agilent 1100 LC/MSD系统上完成,其中液相色谱条件为:柱ZorbaxSB4.6mm×75mm,3μm,柱温:35℃,流动相:A）0.5％乙酸;B）甲醇-乙腈（1:1）,含0.1％乙酸,线性梯度:0～25min,25％B～45％B。流速:1mL·min-1,柱后分流:1:1,检测:UV234nm。质谱条件:离子化方式ESI（+）,扫描范围200～1200m/z,干燥气流速10L·min-1,温度350℃,雾化气压2.07×105Pa,毛细管电压 4 000 V,碎裂器电压 70 V、150 V。结果:从表阿霉素中分离出多个有关物质,其中 4个有关物质经质谱解析推导分别为表阿霉素二聚体、柔红霉素以及2个表阿霉素的同系物。结论:表阿霉素在生产过程中可生成多种结构类似物或聚合物,LC/ESI/MS作为一种高效分离与灵敏检测相结合的现代分析方法,为快速有效地检查和鉴定药品生产过程中可能产生的有关物质提供了有力的技术保证。

HPLC-PDA-ESI/MS鉴定芥蓝中脱硫芥子油苷

利用液相色谱-二极管阵列-电喷雾质谱联用(HPLC-PDA-ESI/MS)对芥蓝中脱硫芥子油苷进行鉴定,通过分析各种脱硫芥子油苷在正、负离子两种模式下的质谱特点和PDA图谱特点,由正、离子两种模式下的脱硫芥子油苷离子碎片信息可以推断出芥蓝中含有11种脱硫芥子油苷,其中7种为脂肪族芥子油苷、4种为吲哚族芥子油苷。进一步对PDA图谱分析发现,因结构差异,脂肪族脱硫芥子油苷在220～230nm波长范围内只有一个大的吸收峰,而吲哚族脱硫芥子油苷在220～230nm波长范围内有两个吸收峰。

HPLC-ESI/MS^n联用技术对桂附地黄丸体内代谢化学成分的研究

目的:应用液相色谱-离子阱质谱法(HPLC-ESI/MSn)对桂附地黄丸的体内代谢化学成分进行研究。方法:应用HPLC分析比较桂附地黄丸、缺味处方、单味生药体外样品以及各组给药后的血清样品,在线进行选择离子监测(SIM)、二级碎片离子全扫描,对口服桂附地黄丸后大鼠血中的化学成分进行解析并鉴定其原形成分及代谢产物。结果:口服桂附地黄丸后从血中发现了17个入血成分,其中6个为新产生的代谢产物,11个成分为桂附地黄丸所含成分的原型。利用液质联用技术对其进行分析,共鉴定和推测了12种桂附地黄丸入血成分。其中原型成分为没食子酸、5-羟甲基-2-糠酸、莫诺苷、马钱苷、羟基芍药苷、芍药苷、丹皮酚。同时,推测的代谢产物分别为2-羟基苯乙酮-4-O-葡萄糖醛酸酯、4-甲氧基苯乙酮-2-O-葡萄糖醛酸酯、2,4-二羟基苯乙酮-S-O-硫酸酯、2-羟基-4-甲氧基苯乙酮-S-O-硫酸酯及2,4一二羟基苯乙酮。结论:口服桂附地黄丸体内代谢化学成分可能成为桂附地黄丸的体内直接作用物质,此研究结果为桂附地黄丸作用机制的阐明及深层次的开发研究奠定了基础。

清气凉营注射液中15个成分的HPLC/ESI/MS分析研究

目的:研究清气凉营注射液(大青叶,大黄,金银花,知母,野菊花和淡竹叶)的HPLC图谱中特征峰的化学成分进行初步判定,并确定各峰的药材归属。方法:色谱柱:Promosil C18柱(4.5 mm×250 mm,5μm);流动相:0.2%醋酸水溶液-甲醇,梯度洗脱;检测波长:325 nm,440 nm;流速:0.8 mL/min;电喷雾质谱(ESI-MS)分析,正、负离子一级扫描,扫描范围(m/z):150～650。结果:标示出了清气凉营注射液中的15个共有峰,采用HPLC/ESI/MS方法对清气凉营注射液的图谱中的主要色谱峰进行了初步结构判定,并说明了药材归属。结论:该方法稳定可靠,能够很好的用于清气凉营注射液中成分的分析。

HPLC/ESI/MS/MS测定鸡肉中咪唑类兽药残

The determination and identification method for the thiabendazole（TBZ）, 5-OH thiabendazole(5-OH TBZ) and 2-Aminosulfone albendazole(2-Aminosulfone ALB) residues in chicken meat by HPLC/ESI/MS/MS was repored. The qualitative results are presented by the daughter ions from molecular ions [M+H]﹢ of each target compound. The detective limit of the method is 0.01mg/kg for TBZ and 5-OH TBZ, 0.02mg/kg for 2-Aminosulfone ALB. The average recoverary is from 83% to 104% (n=10, the concentration of each compound is 0.02mg/kg to 1.0mg/kg).

大豆皂甙的分离与ESI/MS分析

Soyasaponins were physiologically active components existed in high concentration in soy germs. Soyasaponins were isolated from soy germs with preparative HPLC method. Their structures were confirmed with characteristic reaction and ESI/MS as soyasaponin A1 S4 Ba Bb. and ESI/MS was found to be highly sensitive and accurate for the structural analysis of saponins.

nanoLC-ESI/MS/MS在ECV304细胞蛋白质组学研究中的应用

目的:应用纳升液联用技术(nanoLC-ESI/MS/MS)对ECV304细胞蛋白质组学进行初步分析。方法:提取ECV304细胞总蛋白,经变性、还原、烷基化和酶解,nanoLC-ESI/MS/MS对酶解后的肽段进行分析,数据库(Swissprot)检索鉴定蛋白质,生物信息学工具对所鉴定的蛋白质进行细胞定位和功能分类。结果:从8μg细胞总蛋白中鉴定了120种蛋白质,所鉴定蛋白质的分子质量(MW)范围从6 648 D至280 739 D,MW<20 kD的蛋白质占24.2%,MW>100 kD的蛋白质占5.0%;主要位于细胞质、细胞骨架、细胞核和细胞膜,分别为27.8%、19.0%、15.2%和10.1%;大多为结构蛋白质和催化活性的蛋白质,分别为36.4%和34.1%,具有信号转导活性的占11.4%;其中角蛋白8、18和vimentin等为内皮细胞特异表达的蛋白质。结论:本研究建立了nanoLC-ESI/MS/MS分析ECV304细胞的蛋白质组学方法,为内皮细胞及内皮细胞损伤机制的蛋白质组学研究奠定了实验基础。

SPE-HPLC和HPLC-ESI/MS法测定食品中微量苏丹红

采用商品化固相萃取柱富集纯化样品,建立了高效液相色谱测定食品中苏丹红的方法,并通过液质联用进行确证。采用外标法定量,平均回收率为90.2%～96.5%,相对标准偏差1.1%～2.3%。苏丹红Ⅰ、苏丹红Ⅱ、苏丹红Ⅲ、苏丹红Ⅳ的检出限分别为0.01、0.01、0.02、0.02μg/mL。

LC/ESI/MS方法测定卷烟及烟气中的淫羊藿苷、淫羊藿定C

采用液相色谱/电喷雾/质谱(LC/ESI/MS)法测定卷烟烟丝及其主流烟气中淫羊藿苷和淫羊藿定c的质量分数并计算其转移率。用高效液相色谱—质谱法,采用电喷雾(ESI)离子源,负离子模式,选择特定碎片离子m/z(淫羊藿苷:513.26;淫羊藿定C:659.31)进行检测。结果:所采用方法专属性强、重现性好,适用于卷烟及其烟气中淫羊藿苷和淫羊藿定C的质量分数测定。淫羊藿苷和淫羊藿定C在样品烟丝中质量分数分别为292.83,557.47 ng/g,在主流烟气中质量分数分别为10.30,39.69 ng/g,转移率分别为3.52%,7.12%。LC/ESI/MS方法可用于检测烟丝和卷烟主流烟气中淫羊藿苷和淫羊藿定C,卷烟烟丝中淫羊藿苷和淫羊藿定C可以转移到了主流烟气中,这可能是降低卷烟危害的物质基础。

HPLC/ESI/MS技术在南海红树林内生真菌1403#的次级代谢产物分析中的应用

通过HPLC/ESI/MS检测南海红树林内生真菌Halorosellinia sp.1403#的次级代谢产物,推断代谢产物的分子量大小、极性,结合HPLC/ESI/MS2推断可能的结构。添加硼酸作为生长因子,将在该条件下获得的代谢产物和标准物对比,发现了10个已经在原来条件下得到的代谢产物,包括两个首次从该菌在原培养条件下发现的新代谢产物和14个在原培养条件下没有发现的代谢产物。实验证明HPLC/ESI/MS对海洋微生物次级代谢产物的分离和纯化具有重要的指导意义。

官厅水库微囊藻毒素的LC-ESI/MS定性分析

在利用高效液相色谱方法研究的基础上,采用液相色谱-电喷雾质谱(LC-ESI/MS)方法对相同的藻毒素样品进行了进一步的定性研究.结果表明,官厅水库微囊藻产生的5种微囊藻毒素中3种分别是常见的Microcystin-RR,Microcystin-LR和Microcystin-YR,分子量分别为1 038,995和1 045.另外2种分子量分别为1 052和1 009,分别与Microcystin-YY和Mglu-LR的分子量相同,但完全的验证工作还有待更深入的研究.

大豆皂甙A的分离与ESI/MS分析

大豆胚芽中皂甙的含量是子叶的 6～ 14倍 ,soyasaponinA仅存在于胚芽中 .以硅胶柱色谱和制备高效液相色谱法从大豆胚芽的乙醇提取物中分离出二种A组皂甙 ,进行定性反应 .UV和ESI/MS分析确证其结构为soyasaponinA1和soyusaponinA4 .实验证明大豆皂甙的ESI/MS裂解特征与FD MS和FAB MS不同 ,特别适于皂甙等强极性难挥发的糖甙化合物的结构解析 .

1-(4-异丙基)苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮衍生化寡糖的HPLC-ESI/MS在线联用分析

为了给寡糖质量控制和分析研究提供方法参考,对1-(4-异丙基)苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PPMP)衍生化试剂在液相色谱(HPLC)和电喷雾质谱(ESI-MS)技术分析寡糖中的应用进行研究。用PPMP试剂在氨水介质中对葡寡糖链进行衍生化,衍生化产物用RP-HPLC分离,ESI-MS分析。实验表明:在确定的衍生化条件下,PPMP和寡糖的衍生化主产物为单分子标记物,葡寡糖混合物的单分子PPMP衍生物在ESI-MS的正负离子模式下均有较好的响应,并且在RP-HPLC柱上能够实现很好地分离。据此建立了PPMP柱前衍生,HPLC-ESI/MS在线联用分析寡糖混合物组成的方法。该方法定性准确、样品处理简单、分析速度快、结果准确可靠,可作为寡糖样品的质量控制、构效关系研究等方面的一种测试方法。

多氨基多苯基甲烷的LC-ESI/MS分析

讨论了应用液相色谱 电喷雾质谱联用 (LC ESI/MS)分析多氨基多苯基甲烷的方法。苯胺、甲醛在盐酸条件下的缩合产物多氨基多苯基甲烷 (粗MDA)先通过液相色谱分离 ,再用电喷雾质谱检测器检测 ,得到每一个色谱峰相对应的质谱图 ,借助于准分子离子峰 (M +H、M +Na及M +K)以及碎片离子峰的质荷比 ,推定其结构。建立了用LC ESI/MS分离检测MDA的方法 。

重组人促红细胞生成素的HPLC/ESI/MS肽图谱分析

重组人促红细胞生成素（rHuEPO）是一种复杂的糖蛋白药物，含有三个氮连接和一个氧连接的糖基化位点。肽图谱分析是糖蛋白分析的有效手段，可是由于糖基化的影响，不是所有理论酶解位点都酶解了，需要实验验证。本文采用谷氨酸内切酶(Glu-C)将rHuEPO所有糖基化位点酶解成含糖肽段，HPLC/ESI/MS肽图谱分析，并通过源内碰撞诱导解离（In-source CID）分析了氨基酸序列。理论肽段有7段，检出了6段，只有一个三肽未检出。实验得到了含双硫键的肽段，通过CID分析确证了小分子肽段的氨基酸序列。

女贞子生制品化学成分的HPLC-ESI/MS分析

目的采用高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱(HPLC-ESI/MS)技术对女贞子生、酒制品中化学成分进行分析。方法采用Kromasil C18柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为乙腈-0.1%甲酸梯度洗脱,质谱使用ESI离子源,在正离子模式下扫描,获得色谱峰质谱数据。结果从女贞子生品和酒蒸品中分离鉴定了12个共有化合物,其中6个为裂环环烯醚萜苷类,2个苯乙醇苷类,1个黄酮苷类,3个三萜类。结论酒制品的离子峰明显多于生品。橄榄苦苷酸、毛蕊花苷、女贞子苷、特女贞苷、女贞苷G13、oleonuezhenide,熊果酸甲酯和达玛烯二醇的峰强度发生变化。