化妆品用钛白粉的溶胶凝胶合成及其性能研究

采用溶胶凝胶法合成了钛白粉、钛酸锶和钛酸钡3种防晒剂。晶体结构表征表明钛白粉为四方晶系的金红石相的TiO_(2),空间群为P42/mnm(136);钛酸锶为立方晶系,空间群为Pm-3m(221);钛酸钡为四方晶系,空间群为P4/mmm(123)。官能团信息表征发现,钛白粉和钛酸钡为纯相,而钛酸锶中含有少量C-O官能团。SEM和TEM观察发现,钛白粉、钛酸锶和钛酸钡的颗粒均近似呈球形,平均颗粒尺寸分别为30,40和60 nm。光学性质表征表明,3种防晒剂均具有高的紫外光吸收系数,且钛白粉的光学吸收系数可拓展到400 nm范围。经计算可知,钛白粉、钛酸锶和钛酸钡的光学带隙值分别为3.03,3.27和3.25 eV。钛白粉具有宽的紫外光吸收能力且颗粒分布均匀,颜色为白色,可潜在应用于各种香料、防晒霜、皂片、白色香皂和牙膏中。

Detection and Analysis of Chemical Agents in Sun-proof Products

15 chemical sunscreen agents in 220 batches of sun-proof products were tested,and the test results were checked with the product labels and approvals,and the problems found were compared and analyzed.There were some inconsistencies among the actual ingredients,labeling ingredients and approval ingredients in the sun-proof products on the market,and the problem of insufficient input of raw materials was prominent.The supervision of this kind of products should be strengthened so as to reduce the safety risk of consumers using this kind of products.

2017—2021年我国进口防晒化妆品注册情况分析

通过查询国家药监局网站公布的化妆品批件信息,对2017—2021年我国进口防晒化妆品的批件数量、原产国、紫外线防御能力、剂型和配方中防晒剂等数据进行归纳、整理和分析。结果显示:2017—2021年五年间,我国共发放进口防晒化妆品批件3 057件,韩国是进口防晒化妆品的最大原产国;紫外线防御能力方面,SPF值未见明显增长,高PFA值产品占比有明显提高;进口防晒化妆品主要剂型为膏霜乳,喷雾剂有逐渐增加的趋势;产品配方中使用频率最高的防晒剂是安全系数相对较高的甲氧基肉桂酸乙基己酯。针对上述分析结果,结合文献报道、法规监管和社会热点等方面内容,进一步剖析以期全方位了解我国进口防晒化妆品情况,为我国化妆品市场监管和国内化妆品企业研发提供有益的借鉴和参考。

2021年市售防晒类化妆品中防晒剂使用情况分析

通过优化《化妆品安全技术规范》(2015年版)中21种防晒剂高效液相色谱法的流动相体系获得分离度更好的21种对照品图谱,并对市售的174批防晒类化妆品中的防晒剂进行研究。结果发现174批样品中共检出16种防晒剂,其中甲氧基肉桂酸乙基己酯的使用频率最高,为92.40%,其次为双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯,分别为50.88%和49.12%。所检防晒剂用量均未超过规定限值。其中,2.30%的化妆品标签标识防晒剂与实际检出结果不一致,且均来源于网络流通领域。因此,建议化妆品监管部门应加强对网络流通领域的防晒类化妆品的监管以及强化对化妆品标签标识的管理。此外发现新的风险点:部分产品中胡莫柳酯的含量超出欧盟消费者安全科学委员会(SCCS)最新认定的安全浓度;二氧化钛添加率较高,但缺少纳米型二氧化钛的安全标准。

水的溶剂效应对植物防晒剂UV-B吸收的影响

抵御UV-B(280~320nm)对地球生命至关重要.研究UV-B防晒分子周边的环境对UV-B吸收的影响有助于了解防晒剂的光吸收机制.水作为溶剂在细胞中无处不在,但是其对防晒剂吸收UV-B的影响还未被充分研究.本文基于第一性原理,重点研究了芥子酸酯及其相关植物防晒分子的UV-B吸收中水的溶剂作用.芥子酸酯阴离子对UV-B的吸收作用来自与其周边水溶剂环境的相互作用,因此其也是在实际环境中起到防晒功能的防晒物种。在第一性原理模拟中,隐式水溶剂模型可以提供溶剂化的介电环境,显式水溶剂模型可以与芥子酸酯阴离子形成氢键,这些因素都可以显著改变与芥子酸酯阴离子吸收UV-B相关的跃迁轨道性质.同时,发现了植物防晒剂的分子偶极矩可以作为衡量其UV-B吸收能力对周围极性环境敏感程度的指标.本工作为开发新型水溶性UV-B防晒剂提供了起点.

HPLC-MS/MS确证分析防晒化妆品中乙基己基三嗪酮等22种防晒剂

建立了化妆品中包括乙基己基三嗪酮在内22种防晒剂的高效液相色谱-串联质谱(high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)确证方法。选择具有代表性的霜类和乳类基质的防晒化妆品作为研究对象。样品经过超声提取、过滤后,采用C_(18)色谱柱分离、电喷雾正离子源(ESI+)电离、多反应监测(MRM)模式扫描测定,确定了22种防晒剂的质谱确证离子对及质谱参数、流动相及梯度洗脱方法,得到的图谱峰型好,响应高。加标确证试验得出22种防晒剂的相对离子丰度比均在最大允许偏差范围内,相对离子丰度比的相对标准偏差(RSD)为0.4%~9.3%(n=10),出峰时间的RSD为0~0.5%(n=10)。该方法灵敏度高,准确性好,可用于化妆品中22种防晒剂的质谱确证分析,为实验室检测提供了技术支持,有助于化妆品防晒剂的质量监督。

气相色谱-质谱法测定化妆品中的防晒剂

采用气相色谱 质谱法测定了化妆品中 1 1种防晒剂 ,通过对提取溶剂、提取条件的选择和线性、灵敏度、精密度、回收率等的研究 ,建立了测定化妆品中防晒剂的方法 ,1 1种防晒剂的平均回收率 (n =5 )在 98.2 %～ 1 0 1 .2 %之间 ,相对标准偏差 (n =5 )在 0 .3%～ 1 .6%之间。

反相高效液相色谱法测定化妆品中的防晒剂

用反相高效液相色谱法在２０ｍｉｎ内同时测定化妆品中１１种防晒剂。色谱柱为ＹＷＧ－Ｃ１８柱，流动相为甲醇－四氢呋喃－水－高氯酸（２００２００１６００．１，Ｖ／Ｖ），检测波长为３１１ｎｍ。报告了对１０３种防晒化妆品测定的结果。

高效液相色谱法测定化妆品中防晒剂奥克立林含量的不确定度评定

通过对化妆品能力验证样品中奥克立林含量检测的不确定度评定,分析影响防晒剂定量检测的相关因素。根据《化妆品安全技术规范》(2015年版)中15种防晒剂的高效液相色谱测定法,按照JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评定》和JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》中的有关规定,建立测定奥克立林的不确定度数学模型,并对不确定度来源进行分析和评定。结果表明,当化妆品中奥克立林含量为0.843%时,拓展不确定度为0.026%(k=2)。不确定度的主要来源为标准溶液的配制及工作曲线的拟合。

防晒类化妆品中防晒剂的使用情况

目的研究防晒类化妆品中防晒剂的使用情况。方法统计分析2004年9月—2007年8月间检测的申请特殊用途化妆品卫生许可批件的414件国产和进口防晒类化妆品中防晒剂的使用种类、频率、用量及其符合情况。结果按照《化妆品卫生规范》(2007)中15种防晒剂的检测方法,共检出苯基苯并咪唑磺酸、二苯酮-4和二苯酮-5、二苯酮-3、p-甲氧基肉桂酸异戊酯、4-甲基苄亚基樟脑、4-(二甲氨基)苯甲酸-2-乙基己酯(PABA)、丁基甲氧基二苯酰基甲烷、奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、乙基己基三嗪酮、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪14种防晒剂,其中,甲氧基肉桂酸乙基己酯的使用频率最高,占90%以上,丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷占30%,二苯酮-3、水杨酸乙基己酯分别占15%和11%,其余均在10%以下。甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林、水杨酸乙基己酯、4-甲基苄亚基樟脑、PABA 含量的超标率分别为0.24%,0.97%,1.21%,0.48%和0.24%。14种防晒剂的检测值与样品标识值的符合率在42.9%～89.5%之间。结论防晒类化妆品使用的防晒剂种类繁多,在使用过程中应高度关注其安全隐患。

气相色谱法测定防晒化妆品中14种防晒剂的含量

采用甲醇超声萃取防晒化妆品中防晒剂,经DB-5MS毛细管色谱柱分离,氢火焰离子化检测器测定,建立了气相色谱法同时测定防晒化妆品中14种防晒剂的检测方法。结果表明:14种防晒剂在0.5~100.0mg/kg范围内线性关系良好,相关系数(r^2)≥0.9993;检出限为0.05~0.15mg/kg,定量限为0.17~0.50mg/kg;加标回收率为91.7%~100.1%,相对标准偏差为1.1%~3.1%。该法操作简便、加标回收率高、精密度好、检出限低,可为防晒化妆品中防晒剂的种类和含量测定提供参考。

一测多评方法应用于高效液相色谱法测定防晒产品中15种防晒剂的含量

选用CAPCELL PAK C18色谱柱为分离柱,柱温为30℃,进样体积为10.0μL,并用不同比例的(A)甲醇、(B)四氢呋喃和(C)0.008 2mol·L^-1高氯酸溶液的混合液作为流动相,按程序梯度洗脱模式对市售防晒产品中所用的15种防晒剂的标准品进行色谱分离,并在波长311nm处进行紫外检测。实样分析时,称取样品0.25g,用甲醇、四氢呋喃、水和高氯酸(体积比为250∶450∶300∶0.2)的混合液(以下简称混合溶剂)15 mL超声提取30 min,用混合溶剂定容至25.0mL,离心10min,分取上清液1.0mL,加入混合溶剂定容至10.0mL,经0.45μm滤膜过滤,取滤液按仪器工作条件进行高效液相色谱分析。结果表明:所测定的15种防晒剂在一定的质量浓度范围内与其对应的峰面积呈线性关系。选定其中的二苯酮-3为参照物,并根据其余14种化合物的质量浓度和峰面积计算了各化合物的相对校正因子和相对保留时间等参数,确定了用一测多评法(QAMS)测定防晒产品中15种防晒剂的条件。还对色谱柱的型号、色谱仪器的型号以及柱温、进样量等对相对校正因子和保留时间可能产生影响的因素进行了系统试验。证明了在选定的色谱柱型号的前提下,用QAMS方法可实现防晒产品中15种防晒剂含量的同时测定。应用QAMS方法测定了6个批次防晒产品中的防晒剂含量,所得结果与用标准曲线法计算的结果基本一致,表明QAMS方法在降低检测成本和节省检测时间方面效果显著。

防晒剂的研究进展

概述了紫外线的种类及其对人体的影响;综述了防晒剂的分类和作用机理,介绍了防晒剂的评价指标和方法,并分析了防晒剂的发展趋势;提出了通过合理修饰改造蛋白质分子,研制安全、高效的新型防晒剂的设想.

复方二氧化钛软膏中防晒剂的鉴别和含量测定

目的：建立复方二氧化钛软膏中防晒剂的鉴别和含量测定方法。方法：以显色反应鉴定二氧化钛，采用HPLC法同时测定二苯酮-3（MC40）和甲氧基肉桂酸辛酯（MC80）的含量。色谱柱为Diamonsil C18柱（200min×4．6mm，5μm）；流动相为甲醇：水（90：10）；流速1．0mL／min；柱温35℃；检测波长0～9min为287nm，9～20min为309nm。结果：MC40和MC80分别在30-300μg／mL和100～1000 μg／mL范围内呈良好的线性关系。精密度、回收率、重复性和稳定性均符合方法学要求。结论：该方法准确、可靠、快速，适用于复方二氧化钛软膏的质量控制。

防晒类化妆品中奥克立林等4种化学防晒剂检测结果分析及各国标准比对

为了解化学防晒剂在我国市售样品中的添加情况及标签标识的真实性,结合近期舆情报道,对市售化妆品中4种化学防晒剂进行检测分析。按照《化妆品安全技术规范》(2015版)对市售的55批防晒类化妆品中奥克立林、阿伏苯宗、氧苯酮及依莰舒4种化学防晒剂进行检测,将检测结果与产品批件及标签进行对照和统计分析,并对各国相关标准进行比对。结果发现,按照我国相关标准要求,问题发现率为5.45%。按照其他国家标准要求,问题发现率有所上升。问题样品均来自批发市场,并存在贴牌仿冒现象,建议有关省局加大对化妆品批发市场的监管力度。由于各国标准存在差异,建议持续关注不同国家的法规制修订情况,对其进行分析评价,必要时启动我国法规的修订程序。

防晒剂及其应用

目前为止,有很多事实证明长期暴露于紫外辐射之下会引起皮肤晒伤,促使皮肤过早地光老化,损伤皮肤内的免疫细胞,引起系统性的免疫功能抑制。防晒剂可以减少紫外线对皮肤造成的伤害,产品主要有紫外线散射剂和紫外吸收剂两大类。前者能利用某些无机物将紫外光散射或反射出去,后者又可分为对氨基苯甲酸衍生物类、肉桂酸酯类等7种,可以有效吸收紫外线UVB和UVA,把光能转化成热能或无害的可见光放射出来。它们已被广泛地应用于化妆品、护发品、织物处理及洗涤剂中。

防晒类产品中化学防晒剂的检测结果分析

对220批次防晒类产品中的15种化学防晒剂进行检测,并将检测结果与产品标签及批件进行核对,对发现的问题进行对比分析。由检测结果可知,市售防晒类产品存在实际成分、标签标识成分及批件配方成分不一致的情况,“少投料”问题较为突出。应加大对该类产品的监管力度,降低消费者使用该类产品的安全风险。

包覆丁基甲氧基二苯甲酮固体脂质防晒粒的制备及性能研究

制备了包覆丁基甲氧基二苯甲酮的固体脂质防晒粒,其配方组成为2%氢化蓖麻油、3%聚氧乙烯(21)硬脂醇醚、0.2%聚氧乙烯(2)硬脂醇醚、2%辛酸癸酸三甘油酯及丁基甲氧基二苯甲酮的包覆量为2%时,脂质防晒粒平均粒径在204 nm左右。考察了乳化剂和脂质原料氢化蓖麻油用量对固体脂质防晒粒粒径大小及分布的影响,并比较了固体脂质防晒粒与普通乳状液体系的防晒性能。实验结果表明:适合的乳化剂用量有利于形成粒径较小且均一的固体脂质微粒;随脂质氢化蓖麻油用量的增加,固体脂质微粒的粒径大小及分布系数均增加;包覆防晒剂固体脂质微粒体系的紫外吸收性能及稳定性均明显优于普通乳状液体系。

芒果叶提取物广谱防晒性能研究

基于树叶依靠诱导体内合成紫外吸收物质来抵御紫外伤害的生理特性,以树叶为原料提取紫外吸收物,比较不同树叶提取物的紫外吸收情况,结果发现:芒果叶提取物在280~400 nm的防晒区域紫外吸收能力强,强吸收覆盖波段宽,可实现广谱防晒。芒果叶质量浓度4倍于3种化学防晒剂时,其提取物紫外吸收强度高于化学防晒剂,且可在pH=3~7、强太阳光照4 h、80℃、室内存放1年保持稳定,产品化前景好。

反相高效液相色谱法测定化妆品中的几种防晒剂

采用反相高效液相色谱法测定化妆品中的10种防晒剂,用色谱柱为Waters Symmetry shield C18柱（250 mm×4.6 mm i.d,5μm）,V（甲醇）∶V（水）=85∶15为流动相,检测波长310 nm,回收率为98.1%~101.0%,相对标准偏差小于5%。