meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)及其锌配合物(ZnTPPS)的伏安法研究

本文用直流极谱法,循环伏安法研究了TPPS及其锌配合物ZnTPPS的极谱还原性质。实验表明TPPS的第一步电极反应为可逆的两电子还原过程,有两个H^+参与反应。ZnTPPS第一步还原为不可逆电极过程,有一个H^+参与。循环伏安图表明ZnTPPS还原时或还原后有Zn(Ⅱ)的还原,可能是ZnTPPS的离解所致。TPPS和ZnTPPS在汞电极有相近的强吸附作用。测算了吸附等温式,饱和吸附量,吸附分子的面积,吸附系数和吸附自由能等参数。

meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉的合成及对牛血清白蛋白的作用

基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和吡咯烷化合物的抗肿瘤及抗癌活性 ,设计并合成了具有吡咯烷结构的新型卟啉化合物—— meso-5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 [4 -( N-吡咯烷基 )苯基 ]卟啉 ( TBPPH2 ) ,利用荧光光度法和紫外 -可见分光光度法研究了 TBPPH2 与牛血清白蛋白 ( BSA)的相互作用 .实验发现 ,TBPPH2 利用疏水作用力进入 BSA的疏水性腔 ,与 BSA形成配合物并引起 BSA的静态荧光猝灭 .在 TBPPH2 与 BSA的相互作用过程中 ,TBPPH2 与 BSA以摩尔比 1∶ 1牢固结合 ,TBPPH2 与 BSA分子中色氨酸间的最近距离 r=2 .4 nm.反应平衡常数 KA=2 .5 1× 1 0 4L/mol,反应熵变ΔS=84 .1 8J/( mol· K) ,TBPPH2 与 BSA的结合常数 KB=5 .1 3× 1 0 5L/mol.研究结果表明 ,吡咯烷基卟啉可能成为一类新型的抗肿瘤及抗病毒药物 .

四苯基卟啉等分子的超快弛豫过程研究

The ultrafast processes of tetra-phenyl-porphyrin(TPP), tetra-t-butyl-phthalocyanine(BuPc) and nitro-tri-t-butyl-phthalocyanine (NtBuPc) have been inves-tigated using the femtosecond time-resolved fluorescence depletion method. A sharp peakof the fluorescence depletion with delay time has been observed both for TPP and BuPc.An ultrafast two-photon absorption process has been proposed to explain the sharp peakobserved. A long-lived fluorescence depletion has also been observed. It is causing by thestimulated-emission-pumping process produced by the intense probe laser pulses.

二溴羟基卟啉光度法测定痕量锗

研究了在Tween-80存在下,Ge(Ⅳ)与二溴羟基卟啉的显色反应.试验表明,在pH 9.50的Na2SO3溶液中,锗(Ⅳ)与试剂形成(1:1)的绿色配合物,配合物的最大吸收峰位于418 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε为1.76×105 L·mol-1·cm-1,Ge(Ⅳ)量在0～0.45 μg/mL范围内符合比尔定律.本法可用于测定茶叶及枸杞中的微量锗.

CoTPP-Pt/C作直接甲醇燃料电池阴极催化剂

制备了炭载四苯基钴卟啉(CoTPP)和Pt(CoTPP-Pt/C)复合催化剂,研究了炭载四苯基铁卟啉对氧还原的电催活性。电化学研究发现,CoTPP-Pt/C催化剂对氧还原有很高的电催化活性。CoTPP-Pt/C催化剂对氧还原的极限电流密度比Pt/C催化剂高30%左右,但抗甲醇的能力未改善。

5,10,15,20-四[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]卟啉的合成与表征

以正丙酸、冰乙酸和硝基苯为混合溶剂，以对羟基苯甲醛和吡咯为原料，合成了5，10，15，20-四（4-羟基苯基）卟啉（THPP）．然后以THPP与环氧氯丙烷为原料，在异丙醇中以氢氧化钠为催化剂合成了5，1O，15，20-四[4-（2，3-环氧丙氧基）苯基]卟啉（TEPPP）．利用傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）、核磁共振波谱仪（NMR）、紫外可见分光光度计（UV-Vis）和荧光分光光度计分别对THPP和TEPPP的化学结构和光学性质进行了表征与测试．结果表明：1349cm^-1和916cm^-1处为TEPPP卟啉环中C-N键伸缩振动吸收峰和环氧化物环的（C-O-C键）不对称伸缩振动吸收峰．TEPPP的1HNMR谱图中，在艿2.92～4.6O内5个位移峰峰面积比为1：1：1：1：1，与TEPPP中环氧基团的不同氢原子数比相一致．TEPPP的UV-Vis谱图具有与卟啉结构相符合的吸收峰．通过荧光光谱研究了THPP和TEPPP的荧光性质，并计算得到了二者的荧光量子产率分别为O.08和0.16.

四(3,4-二甲基苯基)卟啉钴的合成及其光学性质

采用"两步法",以吡咯和3,4-二甲基苯甲醛为原料,合成了四(3,4-二甲基苯基)卟啉(TDMPP,1);1与四水醋酸钴经络合反应合成四(3,4-二甲基苯基)卟啉钴(TDMPPCo,2),其结构经1H NMR,IR和荧光光谱确证。考察了金属盐的预处理、反应物浓度、浓缩比和投料比对合成2的收率影响。实验结果表明:在最佳反应条件[γ=n(1)∶n(四水乙酸钴)=1∶7,c(1)为22.95 mmol·L-1,回流(150℃)反应4 h,浓缩比η为75%]下,收率可达82%。

四(对甲氧基苯基)卟啉钐(Ⅲ)配合物的合成及表征

利用自制的四(对甲氧基苯基)卟啉,与氯化钐在四氢呋喃溶剂中反应,得到一个未见文献报道的四(对甲氧基苯基)卟啉钐(Ⅲ)化合物。利用UV-Vis、IR、1HNMR及元素分析测试技术对化合物结构进行了表征,并对其配位反应条件、配体及配合物的荧光性能进行了研究。反应条件简单,易于操作,产率为62.4%。

卟啉试剂与稀土元素显色反应的分光光度法研究（Ⅰ）meso－四（对磺基苯）卟啉（TPPS4）分光光度法测定痕量钇

本文研究了在ｐＨ１１．０的硼砂－ＮａＯＨ缓冲介质中，以Ｈｇ（Ⅱ）作催化剂，在乳化剂（ＯＰ）和溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）协同作用下，ｍｅｓｏ－四（对磺基苯）卟啉（ＴＰＰＳ４）测定钇（Ⅲ）的显色反应，其摩尔吸光系数ε４１７为５．４６×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钇浓度在０～０．０３０μｇ／１０ｍＬ内符合比耳定律，在室温下显色迅速，１００倍重稀土不干扰，测定合成稀土混合样品中钇（Ⅲ）含量，回收率为９４％～９８％．

5,10,15,20-四(4-(4-吡啶)酮基)苯基卟啉的合成、表征及晶体结构

利用丙酸法合成了一种新的化合物5,10,15,20-四(4-(4-吡啶)酮基)苯基卟啉,并进行了IR,UV-Vis,MS及EA表征,探讨了试剂4-羟基吡啶的异构现象及合成方法。采用溶液结晶法得到了该卟啉分子的晶体,对其进行了X-射线单晶衍射及粉末衍射测定。结果表明:该晶体属于正交晶系,空间群为Fddd。相邻的卟啉分子通过吡啶环之间的π…π作用与其他卟啉分子相连形成二维层状结构。层与层之间进一步通过吡啶环与卟啉环之间的π…π作用而形成三维超分子结构。该化合物可以作为构建金属卟啉框架新材料(MPF)的良好配体。

利用铅(Ⅱ)与四-(4-三甲铵基苯基)-卟啉的显色反应间接光度法测定氰化物

研究了CN-对铅与四 - (4 -三甲铵基苯基 ) -卟啉 (TAPP)的褪色反应 .在 pH =9 5的硼砂 -氢氧化钠缓冲介质中 ,λmax=45 0nm ,ε =1 8× 10 4 L/ (molcm ) ,CN-含量在 0～ 15 μg/ 2 5mL范围内符合比耳定律 .此方法用于环境水样中氰化物的测定 。

四(4-磺酸苯基)卟啉的微波合成

用微波辐射加热合成了四 (4 磺酸苯基 )卟啉。考察了微波作用的时间、微波辐射功率、反应试剂的组成与用量等因素对产物产率的影响。

四对磺酸苯基卟啉的微波合成及其在高效液相色谱法分离测定铜、铬、镍的应用

以四苯基卟啉(TPP)和硫酸为原料,微波法合成了四对磺酸苯基卟啉(TPPS4),产率高达94.7%,通过紫外可见吸收光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振(1HNMR)验证了其结构。在pH 6.5的HAc-NaAc的缓冲溶液中和Hg2+存在下,于沸水浴中TPPS4和铜、铬、镍反应15 min可实现柱前衍生。以四乙基溴化铵(TEABr)作离子对试剂,在C18柱上采用甲醇-水(体积比为40∶60)体系作流动相,在420 nm处检测,实现了高效液相色谱法分离和测定铜、铬、镍。络合物和反应试剂在15 min内出峰完毕。铜、铬、镍的检测限分别为0.01μg/L,0.50μg/L,0.10μg/L。此法可用于集中处理后的电镀废液中铜、铬、镍的测定。

meso—四（4—磺基苯基）卟啉导数光度法同时测定铜和锌的研究

用ｐＨ７．４的Ｈ３ＢＯ３—Ｎａ２Ｂ４Ｏ７—ＮａＣｌ缓冲溶液控制溶液的酸度，在ＯＰ存在下，用Ｈｇ２＋催化，α—α′一联吡啶作辅助剂时，ｍｅｓｏ—四（４一磺基苯基）卟林与Ｃｕ２＋和Ｚｎ２＋迅速显色反应。用Ｍｎ２＋减少试剂峰对Ｚｎ２＋测定的影响，其四阶导数光谱能同时测定Ｃｕ２＋和Ｚｎ２＋。Ｃｕ２＋在０—０．０７２ｍｇ／Ｌ，Ｚｎ２＋在０—０．０８ｍｇ／Ｌ时遵守比尔定律，用于合成样品及食品中铜和锌的测定，取得令人满意的结果。

锌—meso—四(4—三甲铵基苯)卟啉—十二烷基磺酸钠荧光光度法的研究

本文对在混合表面活性剂(SDS.TritonX 100)存在下,meso四(4三甲铵基苯)卟啉荧光光度法测定微量锌进行了研究.在pH9.2的硼砂缓冲溶液中,可形成Zn(Ⅱ)T(4TMAP)PSDS三元荧光配合物,配合物的最大激发和发射波长分别为428nm和605nm.测锌的线性范围为0～1.5μg/25ml.方法具有灵敏度高,配合物稳定性好等特点,用于铝合金和人发中锌的测定,结果满意.

取代席夫碱铜金属卟啉的微波辅助合成

微波辅助合成了取代席夫碱铜金属卟啉。实验结果表明,取代苯甲醛与四(对氨基苯基)铜金属卟啉的缩合反应速率和产率与芳香醛取代基的种类有关,含吸电子基团的芳香醛大于含给电子基团的芳香醛,且随吸电子性的增强而增加,随给电子性的增强而减少。水杨醛席夫碱铜金属卟啉侧链可与铜离子在碱性条件下形成铜配合物,其催化氧化环己烷的转化率达到了7.68%,环己酮的选择性达到了60.87%。

过渡金属Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Rh(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)卟啉配合物的共振拉曼光谱研究

讨论了金属离子Ｍｎ（Ⅲ），Ｆｅ（Ⅲ），Ｒｈ（Ⅲ）和Ｐｄ（Ⅱ）原卟啉Ⅸ－二甲酯（ＰＰ）和四苯基卟啉（ＴＰＰ）配合物及Ｐｄ（Ⅱ）间氯四苯基卟啉（ＴＰＰｍ－ｃｌ）配合物的共振拉曼光谱。利用金属离子外层ｄ电子与卟啉环的作用，解释了配合物结构灵敏带的变化规律，同时讨论了不同卟啉及卟啉环上取代基团对结构灵敏带的影响。

偏铝酸四(4-羧基)苯基铁卟啉催化氧化环己烷

为考察偏铝酸[MAA]负载四(4-羧基)苯基铁卟啉[Fe TCPP]选择性催化氧化环己烷生成环己酮和环己醇(K/A油)的能力,采用溶胶-凝胶-煅烧法制备了偏铝酸负载四(4-羧基)苯基铁卟啉[Fe TCPP/MAA]催化剂,采用紫外(UV-Vis)、傅立叶红外(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)以及透射电镜(TEM)等技术手段对该固体催化材料进行结构表征。研究其在无外加溶剂和助催化剂的条件下选择性催化空气氧化环己烷生成K/A油的产率。结果显示:在较优的催化条件下(155℃和0.8 MPa),用仅含1.14×10-6mol四(4-羧基)苯基铁卟啉的负载催化剂,既可回收又可重复有效催化11次,平均的环己烷转化率达到13.6%,K/A油的产率为10.8%,转化数为2.4×105,比未负载的四(4-羧基)苯基铁卟啉催化效率高11倍,也比当今工业用钴盐催化空气氧化环己烷生产环己酮和环己醇的收率(3.2%)高。

5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉的合成方法改进

用2种方法合成了5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉,实验表明:用氯仿作溶剂,氯磺酸作磺化剂比浓硫酸环境中磺化制备有明显的高的产率,且反应时间短、操作条件也相对简单.

镉-卟啉-4(2-吡啶偶氮)间苯二酚的显色反应及机理研究

研究了４（２－吡啶偶氦）间苯二酚（ＰＡＲ）对镉与四（４－三甲胺基苯基）卟啉（ＴＡＰＰ）的催化反应，在ＰＨ８．５０的硼砂－盐酸缓冲介质中，单偶氮试剂ＰＡＲ能加速Ｃｄ（Ⅱ）的ＴＡＰＰ的反应，反应在室温下即刻完成，配合物组成为Ｃｄ（Ⅱ）：ＴＡＰＰ＝１：２，配合物稳定常数Ｋ稳＝２．６×１０＾６，最大吸收波长于４３１ｎｍ，表观摩尔吸光系数为４．４×１０＾５，Ｃｄ（Ⅱ）含量在０－４．