温控相转移配体及催化(ⅩⅥ)──Rh/PETPP催化的水/有机两相邻氯硝基苯CO还原反应动力学的研究

首次将具有“温控相转移催化”功能的非离子表面活性水溶性膦／铑配合物用于以CO为还原剂的水／有机两相芳香硝基物选择还原反应．以邻氯硝基苯为底物考察了反应温度、CO压力、底物浓度、催化剂浓度和水／有机两相体积比等对反应转化率和选择性的影响．结果表明，当反应条件为 150℃和4 MPa，反应32 h时，邻氯硝基苯的转化率为 98％，邻氯苯胺的选择性接近 100％．动力学研究表明，底物浓度和催化剂浓度分别对反应速率呈一级，反应的表观活化能Ea=131．13 kJ／mol．

有机合成中相转移催化剂的研究进展

在有机化学反应中，由于相转移催化反应产率高，反应条件温和，选择性高，操作简单，已经成为一种应用非常广泛的合成方法．在大多数文献中，相转移催化剂（PTC）是以名称来分类，本文以反应系统的状态来分类，如液—液PTC、固—液PTC、三相PTC和反相PTC．介绍了相转移催化的一些催化机理，以及近期的一些PTC．

相转移催化剂A-1催化合成扁桃酸

分子结构为 (C8～ 1 0 H1 7～ 2 1 ) 3N+ CH3Cl-的季铵盐 (A-1 )经实验证明是合成扁桃酸的一种优良的相转移催化剂 ,其催化活性要优于其它短碳链的季铵盐和聚乙二醇。使用季铵盐 A-1 ,扁桃酸收率可达 92 %。季铵盐 A-1在分离过程中不乳化 ,使产物易于分离纯化 ,还可循环使用 。

微波辐射在相转移催化反应中的应用

综述了微波辐射在相转移催化反应,包括烷基化反应、取代反应、加成反应、消除反应、羟醛缩合等反应中的应用。

温控相转移催化——水/有机两相催化新进展

综述了“温控相转移催化”的原理 ,温控膦配体的设计、合成及其在水溶性极小的底物高碳烯烃的水 /有机两相氢甲酰化反应中的应用效果 .

Ru_3(CO)_9(TPPTS)_3催化的水/有机两相芳香硝基化合物CO选择性还原的研究

将水溶性膦 /钌配合物 Ru3( CO) 9( TPPTS) 3( TPPTS:三苯基膦三 -间磺酸钠 )用于以 CO为还原剂的水 /有机两相芳香硝基化合物选择还原为芳胺的反应 ,发现相转移催化剂对反应有明显的促进作用 ,其中以添加十六烷基三甲基溴化铵 ( CTAB)的效果最好 .以邻氯硝基苯为底物考察了相转移催化剂浓度、 Na OH浓度、反应温度、压力等对反应转化率和选择性的影响 .当反应条件为 1 2 0℃ ,4 MPa,3 mol/ L Na OH时 ,反应 8h,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的选择性均可达到 99.9% .而且对含有羰基、氰基的芳香硝基化合物也有很高的活性和选择性 .催化剂循环 3次后 ,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的收率仍可达到 92 %

水-氢同位素液相催化交换反应过程

描述了水氢同位素液相催化交换反应的模型,并从动力学和反应过程的角度对模型进行了实验验证。验证结果表明:水氢同位素液相催化交换是一个较复杂的传质反应的串联过程,主要包括汽液相间转化和氢同位素催化交换两个反应。

相转移催化法合成BBMO和BAMO

以1,1,1-三溴甲基-1-羟甲基甲烷为原料、水和甲苯为反应溶剂、季铵盐为相转移催化剂,在NaOH的作用下经关环反应合成3,3-双溴甲基氧杂环丁烷(BBMO);以季铵盐为相转移催化剂,BBMO在水相介质中经叠氮基取代反应制备出3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷(BAMO);用红外、核磁表征产品结构,高效液相色谱分析产品纯度。结果表明,BBMO收率与纯度分别为81%和97.2%;BAMO收率与纯度分别为80.9%和98.37%。用相转移催化法制备BBMO和BAMO具有收率高、纯度高、安全性好等特点。

两相(水-有机)烯烃氢甲酰化研究与开发进展

从工业开发的角度对近10多年来水－有机两相烯烃氢甲酸化的研究进展作了评述．重点介绍了具有环境友好特色、在均相络合催化工业生产历史上具有重要意义的进展──丙烯水－有机两相氢甲酸化制工丁醛的RCP／RP工艺的成功开发，以及将水－有机两相催化体系用于高碳烯烃氢甲酰化遇到的问题及其可能的解决途径．其中特别介绍了由作者建立的“温控相转移催化”概念及其应用前景．

聚苯乙烯-吡啶树脂的相转移催化作用

聚苯乙烯－吡啶树脂是一种新型的高分子相转移催化剂，将其应用于水解反应、二茂铁的合成、Ｎ－烷基化、Ｏ－烷基化、卤素取代和Ｃ－烷基化反应中，取得了好的效果．

季铵盐 A-l 的相转移催化性能

经实验研究发现具有结构为（Ｃ８～１０Ｈ１７～２１）３Ｎ＋ＣＨ３Ｃｌ－的季铵盐Ａ－ｌ是一种优良的相转移催化剂．在酯化、氧化和烷基化反应中其催化活性要优于聚乙二醇、季磷盐和其它短碳链的季铵盐．Ａ－ｌ在分离过程中不乳化，因而使合成产品易于分离提纯．该催化剂可循环使用，循环使用次数与温度有关．

季铵盐催化氧化法合成硝基苯甲酸

研究了季铵盐 A-1催化 KMn O4分别氧化邻、对硝基甲苯合成邻、对硝基苯甲酸的反应。考察了不同相转移催化剂的催化活性及催化剂用量、反应温度、反应时间、KMn O4用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件下 ,即以季铵盐 A-1为相转移催化剂 ,KMn O4与硝基甲苯摩尔比为 2 .5∶ 1 ,反应温度为 95℃ ,反应时间为 3h,在中性条件下进行反应 ,邻位、对位产物收率分别可达 95 %和 92 %。实验表明 ,季铵盐 A-1对于KMn

季铵盐催化合成7,7-二氯双环[4.1.0]庚烷

研究了季铵盐 A-1催化二氯卡宾与环己烯的加成反应 ,考察了不同相转移催化剂的催化活性、反应温度、催化剂用量、反应时间对产物 7,7-二氯双环 [4.1 .0 ]庚烷收率的影响。在优化反应条件 (即反应温度为 5 0℃ ,反应时间为 5 h)下 ,以季铵盐 A-1为相转移催化剂 ,产率可达 94.0 %。实验证明 ,季铵盐 A-1的催化活性要优于其他短碳链的季铵盐和聚乙二醇 ,并且在分离过程中不乳化 。

离子液体在多相转移催化有机合成中的应用

总结了离子液体在多相转移催化有机合成中的应用,包括液/液两相反应、液/固两相反应、气/液两相反应以及气/液/液、固/液/固、液/液/液三相反应等。反应中离子液体不仅可以起到传统意义上的相转移催化的作用,而且由于其独特的结构和性质,还可以实现包括提高反应活性和选择性、简化产物分离、固定化催化剂、提高催化剂活性、实现某些气体参与的反应等功能。

双负载双金属催化剂催化有机卤化物水相脱卤研究

通过把起相转移作用的聚乙二醇链固载在硅胶上(ＳｉＯ２－ＰＥＧ ６００),再将聚乙烯吡咯烷酮(ＰＶＰ)络合双金属Ｐｄ－Ｃｕ(ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２-ＣｕCｌ２)后负载其上,制成一种新型双负载双金属水相脱卤催化剂ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２/ＳｉＯ２－ＰＥＧ ６００．以甲酸钠为氢转移试剂,在水相中催化有机卤化物脱卤,研究结果表明:反应温度为８０℃,Ｐｄ:Ｃｕ＝２:１(摩尔比),反应介质ｐＨ≈１１．７左右时,该催化剂对芳香氯化物及α－氯代酮、酯具有良好的催化脱氯和重复使用性能．

有机相酪氨酸酶生物传感器

基于有机介质中水分对酪氨酸酶电极电流信号的增强作用，构建了一个测定有机介质中微量水分的有机相生物传感器．该传感器可测定乙醇中体积分数为０．０５％～１．００％水，检出限为体积分数０．００５％水．采用ＦＩＡ系统可测定乙腈中体积分数为０．１％～１．０％水，检出限为体积分数０．０１％水。

相转移催化合成对甲基苯甲醚

以四丁基溴化铵为相转移催化剂,催化对甲苯酚与硫酸二甲酯反应合成对甲基苯甲醚,并对催化剂的用量、反应物料比、反应时间、反应温度等因素对产物收率的影响进行了讨论.结果表明,在硫酸二甲酯和对甲苯酚的摩尔比为1.4,相转移催化剂量为6%,pH=8,水浴控温50-60℃,反应时间为6 h条件下对甲基苯甲醚的产率最高可达92.36%.

三相流化床生物反应器在降解有机废水方面的应用研究

简述了三相流化床在生物降解有机废水方面的优势与应用潜力。

微乳介质中相转移催化制备乙酸苄酯的研究

在Oil/Water(简称O/W)型微乳介质中实施苄氯与乙酸钠的相转移催化反应 ,在室温下成功地制得了乙酸苄酯 ,并且研究了几种因素对产品得率的影响 ,使产品得率可达 80 % .表明在微乳介质中可大大提高相转移催化效率 。

对甲酰基苯氧基甲基型聚苯乙烯树脂的简便快速制备

以Merrifield树脂为原料,家用微波炉为反应装置,在微波照射的相转移催化(MI-PTC)条件下,简便快速地合成了3种甲酰基功能化的交联聚苯乙烯树脂——对甲酰基苯氧基甲基树脂、对甲酰基-2-甲氧基苯氧基甲基树脂和对甲酰基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂.在MI-PTC条件下,树脂制备过程所需的时间不超过1h,而传统加热制备方法则需要8h以上.实验中,微波输入功率为158W,反应过程用FTIR谱进行监测,碘化四丁基铵被考察为最好的相转移催化剂.该方法提供了一种反应条件温和、简便快速地制备功能化树脂的途径.