脱氢芳樟醇合成柠檬醛

柠檬醛是合成紫罗兰酮类香料以及合成维生素A、E等医药化工产品的重要中间体。在选择聚钒有机硅氧烷为主催化剂,并在一定的助催化剂作用下,以石蜡油为有机溶剂,在氮气保护下,对脱氢芳樟醇合成柠檬醛的反应工艺条件进行了探讨。反应结束后反应液经过真空蒸馏后得到产物,并通过GC-MS进行定性和定量分析。结果表明,适宜的催化剂原料配比为二苯基二氯硅烷:正钒酸钠为3:1;适宜的催化剂焙烧温度为100℃,反应温度为170℃,反应时间为4小时。通过实验我们初步得到了使产品的产率为80%,纯度为90%的工艺条件。并对该催化剂的催化反应机理作了简单解释。

去氢芳樟醇加氢催化剂的制备与活性评价

采用浸渍法制备了Pd-Pb-Bi/CaCO3催化剂,考察了钯质量分数对催化剂活性的影响,并对催化剂加氢性能进行了评价。结果表明,钯质量分数为1.5%的催化剂活性较高,在反应温度为60～65℃,系统压力为0.6MPa,催化剂用量为原料质量的0.5%,去氢芳樟醇转化率大于99%时,芳樟醇选择性大于96%,催化剂套用7次后,利用ICP对使用前后催化剂的组成进行分析后,根据反应结果分析了Pb和Bi对加氢反应的作用。

脱氢芳樟醇制备β-紫罗兰酮的研究进展

β-紫罗兰酮是一种相当有用的香料 ,也是工业上生产维生素 A和叶绿醇的基本原料。介绍了由芳樟醇经柠檬醛、假性紫罗兰酮制备 β-紫罗兰酮的研究进展 ,并且对今后的研究做出了展望。

脱氢芳樟醇催化合成柠檬醛

以钛酸正丁酯为主催化剂、氯化亚铜为助催化剂,氮气保护下,在酸性溶液中,对脱氢芳樟醇催化反应制取柠檬醛的过程进行了探索和研究;考察了助催化剂类型和用量、总催化剂用量、反应温度、反应时间、酸的类型及加入量等因素对脱氢芳樟醇转化率和柠檬醛收率的影响。实验结果表明,最佳的反应条件为:以氯化亚铜为助催化剂,对甲基苯甲酸为酸性溶液,m(钛酸正丁酯):m(氯化亚铜)=7:1,m(钛酸正丁酯+氯化亚铜):m(对甲基苯甲酸):m(脱氢芳樟醇)=4:9:100,反应时间90min,反应温度130℃。在此条件下,脱氢芳樟醇的转化率为97.2%,柠檬醛的收率为89.1%。该工艺反应条件温和、反应时间短、操作简便、单耗低、合成的柠檬醛收率高。

Raney-Ni催化剂上去氢芳樟醇催化加氢反应动力学

采用Raney-Ni催化剂在间歇高压釜中进行了去氢芳樟醇液相催化加氢反应动力学研究.通过测定去氢芳樟醇催化加氢过程中去氢芳樟醇、芳樟醇和二氢芳樟醇浓度随时间变化的c^t曲线,获取去氢芳樟醇催化加氢制备芳樟醇反应中各步反应的级数、速率常数和活化能等动力学参数.结果表明,去氢芳樟醇催化加氢时,对去氢芳樟醇和氢压均呈一级反应;中间物芳樟醇继续加氢形成二氢芳樟醇时,对芳樟醇为零级反应而对氢压为一级反应.在此基础上建立的去氢芳樟醇催化加氢制备芳樟醇的各步反应的动力学方程,并对动力学方程进行验证.

脱氢芳樟醇催化重排合成柠檬醛试探

选用廉价易得的催化剂钛酸丁酯和氯化铜 ,以脱氢芳樟醇为原料 ,在酸性条件下对催化重排制取柠檬醛进行了探索。考察了反应温度、反应时间、催化剂加入量等因素对脱氢芳樟醇转化率和反应收率的影响 ,得到最佳反应温度、时间和催化剂用量分别为 12 5℃、3小时和 2 .5 % (重量计 )。相应转化率 90 %以上 ,收率达 73.1% ,接近钼催化剂的水平。

选择性加氢合成芳樟醇催化剂的研究进展

综合介绍了选择性加氢合成芳樟醇催化剂的国内外研究情况。催化加氢合成芳樟醇,主要采用固体催化剂,活性组分大多为Pd,载体通常为CaCO_3、BaSO_4、Al_2O_3、金属材料,改性剂为铅、铋、锰或吡啶、喹啉、含硫化合物,转化率可达100％,选择性在98％以上。

脱氢芳樟醇减压精馏过程形成的杂质结构表征

以质量分数为97.2%的脱氢芳樟醇为原料,198～202℃、常压条件下进行热环化反应,反应时间7.5 h,得到质量分数为94.0%的1-甲基-2-亚甲基-3-异丙烯基-1-环戊醇顺反异构体混合物,以GC/IR、GC/MS、1H NMR、13C NMR、HSQC技术对自制的1-甲基-2-亚甲基-3-异丙烯基-1-环戊醇样品进行表征。考察了温度对脱氢芳樟醇热环化反应影响,以自制1-甲基-2-亚甲基-3-异丙烯基-1-环戊醇标样进行比对分析,结合脱氢芳樟醇精馏产品杂质的GC/MS谱图,确定脱氢芳樟醇减压精馏过程形成的主要杂质是1-甲基-2-亚甲基-3-异丙烯基-1-环戊醇顺反异构体混合物,是由脱氢芳樟醇精馏过程中发生热环化反应形成的。

二聚脱氢芳樟醇碱分解反应制备6-甲基-5-庚烯-2-酮

以脱氢芳樟醇水蒸气蒸馏残液为原料,反应压力为常压,反应温度为103～142℃,残液中的二聚脱氢芳樟醇和脱氢芳樟醇在浓KOH或NaOH水溶液催化作用下进行分解反应,生成6-甲基-5-庚烯-2-酮和乙炔。考察了碱浓度、温度、油碱质量比对残液分解反应的影响,提出了反应历程。以w（KOH）=50%的水溶液为催化剂,反应温度124～127℃,残液与碱液质量比15∶1,残液中的二聚脱氢芳樟醇、脱氢芳樟醇质量分数分别为60.1%、33.6%,搅拌速度100～200 r/min,反应5 h,脱氢芳樟醇水蒸气蒸馏残液分解生成6-甲基-5-庚烯-2-酮的反应收率为94.3%,反应液中的6-甲基-5-庚烯-2-酮质量分数为92.1%。

假性紫罗兰酮合成新工艺

研究以脱氢芳樟醇与2-甲氧基丙烯为原料合成假性紫罗兰酮的工艺条件,假性紫罗兰酮的收率在93%以上,脱氢芳樟醇的转化率在97%以上。

气相色谱法分析芳樟醇合成工艺中的样品

建立了用毛细管气相色谱法测定芳樟醇合成工艺路线中过程样品组分含量的方法。采用HP FFAP(30m×0 32mmi d ×0 25μm)毛细管柱,以氢火焰离子化检测器检测,N2为载气,流速0 6mL/min,分流比150∶1,并采用程序升温,以校正面积归一化法计算各组分的含量。在确定的色谱条件下,样品中各组分分离较好,分析周期仅18min。含量在50%以上的1 氯代异戊烯、甲基庚烯酮、芳樟醇、去氢芳樟醇等主要组分含量测定的相对标准偏差小于0 5%,回收率为99 7%～100 9%。结合标样、气相色谱 质谱(GC/MS)和气相色谱 红外光谱(GC/FTIR)对样品中各组分进行了定性,组分的MS和FTIR定性结果与图谱库匹配在90%以上,定性结果正确可靠。方法可以用于芳樟醇合成工艺中过程样品及芳樟醇成品的分析。

钛酸异丙酯催化脱氢芳樟醇合成柠檬醛

以钛酸异丙酯为主催化剂,氯化亚铜为助催化剂,在氮气保护和有机酸的存在下,研究了脱氢芳樟醇经迈耶-舒斯特重排反应合成柠檬醛。优化的反应条件如下:n(钛酸异丙酯)∶n(氯化亚铜)=4∶1,催化剂(钛酸异丙酯+氯化亚铜)和对甲基苯甲酸的用量分别为原料脱氢芳樟醇质量的3.5%和10%,在110℃下反应3h,得到脱氢芳樟醇的转化率为98.8%,生成柠檬醛的收率为88.4%。采用水蒸气蒸馏的方法分离反应液,得到纯度≥97%的柠檬醛,采用FTIR对产物进行表征,确定了产品柠檬醛中所含有的主要杂质。最后,探讨了脱氢芳樟醇合成柠檬醛的反应机理。

脱氢芳樟醇选择性加氢合成芳樟醇

研究制备了负载型双金属Pd-Bi/Al2O3催化剂,用于固定床中脱氢芳樟醇选择性加氢生成芳樟醇的反应。考察了催化剂中活性组分Pd的负载量,以及在不同反应温度下Pd与Bi的原子配比对反应活性和选择性的影响。实验结果表明,当催化剂中Pd负载量为0.6‰,Pd/Bi原子比为1,在反应温度90℃和反应压力1.5MPa时,反应转化率为95.7%,生成芳樟醇的选择性达到85.3%。

Pb、Bi改性Pd催化剂合成芳樟醇

反应温度30～75℃,压力0.5～1.0MPa,以Pb、Bi改性的Pd催化剂合成芳樟醇,当催化剂中w(Pd)=1%时,脱氢芳樟醇转化率为99%～100%,合成芳樟醇选择性大于98%。产品经减压精馏,w(芳樟醇)>98%,收率为80%～90%。以Lindlar催化剂合成芳樟醇,脱氢芳樟醇转化率为99%～100%,合成芳樟醇选择性为95%～97%。

连续加压炔化反应合成脱氢芳樟醇

研究了以液氨为溶剂 ,在反应温度 35～ 4 0℃ ,压力 2 0～ 2 5MPa的条件下 ,6 甲基 5 庚烯 2 酮连续加压乙炔化反应制备脱氢芳樟醇工艺 ,考察了反应时间、物料量比对反应的影响 ,并对反应机理作了初步探讨。实验表明 ,反应温度 35～ 4 0℃ ,压力 2 0～ 2 5MPa ,n (6 甲基 5 庚烯 2 酮 )∶n (催化剂 )∶n(乙炔 )∶n(液氨 ) =7∶1∶5 1∶15 3,反应时间为 2 1h ,脱氢芳樟醇收率为 92 %～ 94 % ,产品经减压精馏后 ,脱氢芳樟醇质量分数大于 98%

两步法合成王朝酮的工艺研究

以脱氢芳樟醇为原料,先在多聚磷酸（PPA）的催化下进行重排,同时发生环化后得到1-乙酰基-5,5-二甲基-1-环己烯,然后再进行烷基化反应生成目标产物王朝酮,两步反应的总产率达40.8%。产物用IR,1HNMR,13CNMR和GC-MS等进行了表征。探讨了反应温度、催化剂用量及催化剂重复使用次数对中间体1-乙酰基-5,5-二甲基-1-环己烯产率的影响,结果表明：反应温度为80℃,脱氢芳樟醇与多聚磷酸的质量比为1∶2条件下中间体产率较高,可达到97.0%,催化剂多聚磷酸可重复使用2~3次。

去氢芳樟醇合成去氢乙酸芳樟酯的工艺优化

基于对去氢芳樟醇合成去氢乙酸芳樟酯的工艺优化,重点考察了反应温度、反应时间、原料配比和催化剂等工艺条件对反应的影响。实验结果表明:在醇酐物质的量比为1∶1.1～1∶1.2、催化剂的加入量为去氢芳樟醇质量的0.5%～0.6%、反应温度35～40℃、反应时间2 h的工艺条件下,反应转化率不小于98%,去氢乙酸芳樟酯的选择性不小于98%。

气相色谱法测定石蜡油中柠檬醛组分含量的研究

在石蜡油为溶剂,去氢芳樟醇为原料合成柠檬醛的动力学研究中,由于样品中的石蜡油沸点较高,不宜直接采用气相色谱法分析,本实验采用萃取法对样品进行前处理,处理后的样品用气相色谱法分析,萃取剂为10倍溶质质量的乙醇。采用HP-5(30m×0.32mm i.d.×0.25μm)毛细管柱,以氢火焰离子检测器,N2为载气,流速0.8mL/min,分流比100∶1,并采用程序升温,以面积归一化法计算各组分的质量百分含量。在确定的色谱条件下,样品中组分分离较好,分析周期仅12min。去氢芳樟醇和柠檬醛组分的精密度相对标准偏差小于1.0%,平均回收率为98.7~100.9%。柠檬醛在石蜡油-乙醇两相中分配系数等于5.5。方法可以用于以石蜡油为溶剂,去氢芳樟醇为原料合成柠檬醛的动力学研究中的样品及柠檬醛产品分析。