外源氮输入对黄河三角洲盐地碱蓬CHCl_(3)和CHBr_(3)通量特征的影响

氯仿(CHCl_(3))和溴仿(CHBr_(3))是两种重要的挥发性卤代烃(Volatile halohydrocarbon,VHCs),可通过光化学作用,引起臭氧层破坏和温室效应,影响全球气候变化。以黄河三角洲湿地的优势物种—盐地碱蓬(Suaeda glauca)为研究对象,采用室内盆栽培养来探究不同浓度氮输入水平(CK,对照,6.0 g N m^(-2) a^(-1);1.5N0,低氮处理,9.0 g N m^(-2) a^(-1);3.0N0,高氮处理,18.0 g N m^(-2) a^(-1))对盐地碱蓬以及盆栽微生态系统CHCl_(3)、CHBr_(3)通量特征的影响。结果表明,不同氮梯度下盐地碱蓬CHCl_(3)和CHBr_(3)排放通量均呈现出先降后升的趋势,低浓度1.5N0下可以促进盐地碱蓬CHCl_(3)的释放,高浓度3.0N0则抑制;盐地碱蓬CHCl_(3)、CHBr_(3)气体通量的峰值分别出现在枯萎期与苗期,其主要原因是不同氮梯度刺激了气体消耗与产生之间的平衡以及植物各生长期生长因子的改变。由相关性分析可知,盐地碱蓬CHCl_(3)排放通量受多种因子相互作用,植物根长与CHBr_(3)排放之间存在显著相关性,根部越长,CHBr_(3)的排放通量越低。不同氮梯度下盆栽微生态系统内CHCl_(3)、CHBr_(3)排放通量的变化趋势不同,CHCl_(3)通量为先升后降,CHBr_(3)为先降后升,气体通量的最高值与最低值出现在植物不同生长时期,盆栽微生态系统气体排放通量主要受土壤NH^(+)_(4)-N、NO^(-)_(3)-N、以及植物凋落物等交互作用的影响。

顶空进样气质联用法测定涂料中12种卤代烃和苯系物

采用顶空进样气质联用法测定涂料中 1 2种卤代烃和苯系物 ,选用硅油作母液制备一系列标准样品 ,对采样温度、平衡时间以及色谱条件进行了讨论。方法也适用于溶剂型涂料和水性涂料。操作简单 ,定性定量准确可靠 ,线性范围为 1～1 0 0 0mg L,最低检测浓度为 0 .0 5～ 0 .1mg L,方法回收率为 73 .4 %～ 1 1 3 .3 % ,相对标准偏差为 2 .2 7%～ 8.69% ,并对实际样品进行了测定 。

天然含钒金红石降解卤代烃实验研究

利用天然金红石光催化降解卤代烃 ,在 1h内对三氯乙烯和四氯乙烯的降解率分别达到 82 .5 4 %和94 .4 3% ,对三氯甲烷也有一定的降解作用。经电子辐射的金红石光催化活性降低 ,卤代烃的降解率低于原样 ;经加热和淬火处理的金红石样品表面钒含量增加 ,光催化活性提高 ,能将浓度 4 0 0 μg/L左右的三氯乙烯和四氯乙烯降解到 5

沈阳地区河水及沿岸地下水中卤代烃的污染特征

选择沈阳地区主要河流(浑河、蒲河、细河、沈抚灌渠)地表水及其沿岸地下水进行卤代烃的定量分析,研究并探讨了卤代脂肪烃和卤代单环芳烃的污染分布特征。浑河和蒲河河水中卤代烃检出率较低,以二氯甲烷为主,检出率为33.3%。检出率高值区主要在细河和沈抚灌渠,13种卤代烃被检出。在30个站点地表水样品中有6个站点卤代烃个别化合物浓度超过我国生活饮用水卫生标准。在13个监测井中,有1个井水的1,2-二氯乙烷浓度(101.1μg/L)超标。卤代烃污染以细河上游和中游以及沈抚灌渠上游最为突出。在细河上游大于镇和中游彰驿镇河水中卤代烃的含量较高,可能与沿岸化工企业有关。沿岸土壤层中砂层为受污染的河水对浅层地下水的补给提供了条件,造成浅层地下水污染,对当地生态系统和人类健康构成潜在的威胁。

卤代烷第一电离能的变化规律研究

卤代烷RX的第一电离能Ip的变化规律可用如下方程表示：Ip（eV）＝3.3380＋0．7344Ep（X）＋2.7424[（1／ax）qx]－1．4302PEI其中，Ep（X）、αx分别为卤素原子最外层P电子的电离能和原子极化度，qx是卤代烷RX分子中卤原子X所带的部分电荷，PEI是RX分子中烷基R的极化效应指数．研究结果表明用上式估算卤代烷的第一电离能与实验值符合的比较好．

采油废水生物法处理出水活性炭吸附试验研究

采用颗粒活性炭(GAC)对经胜利油田乐安联合处理站"隔油-混凝-过滤"和水解酸化-好氧生物工艺处理后的采油废水进行吸附研究,考察了GAC对生物处理出水COD(70～80mg/L)的去除效果。结果表明:温度35℃,时间为2h时,GAC静态吸附生物处理出水(pH8.0～9.0),内COD的去除率可达50%。动态吸附操作的过水流速为1～5m/h、接触时间19.2～96min时,吸附处理出水COD低于60mg/L,可以达到标排放要求。当体积速度小于2.0m3/(m·3h)时,过水流速变化对实际处理水量和单位炭吸附COD量影响不大,可作为吸附塔工程设计的参数。GC/MS分析结果表明,GAC对生物处理出水中的卤代烃、杂环化合物及羧酸衍生物去除效果较好,卤代烃主要污染物的去除率可达80%以上,出水中的主要有机成份为大分子有机酸。由有机概念图判断,被吸附的主要物质为憎水的非极性有机物。

涂改液中卤代烃和苯系物的顶空气质联用测定法

目的测定涂改液中10种卤代烃和苯系物。方法采用顶空气质联用法(选用甲醇作母液),对采样温度、平衡时间以及色谱条件进行了讨论,并对实际样品进行了测定。结果线性范围为2～1000μg/ml,最低检测浓度为0.05～0.10μg/ml,方法回收率为76.5%～110%,相对标准偏差为1.73%～7.75%。结论该方法可准确定性、定量测定涂改液中的卤代烃和苯系物。

挥发性卤代烃的天然来源及其生成机制

天然产生的挥发性卤代烃(VHC),对大气中VHC的源汇平衡有显著影响。不同生态系统中VHC的天然生成机制存在很大差异,有许多天然过程还不为人们所了解。该文对海洋、陆地等生态系统中VHC的天然来源及其产生机制进行了较全面的综述。

气相色谱法直接进样测定饮用水中挥发性卤代烃

利用大口径毛细管柱气相色谱 /电子捕获检测器 ( GC/ ECD)方法 ,直接进样测定了饮用水中的三氯甲烷、四氯化碳、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、三溴甲烷等 5种挥发性卤代烃。所建立的方法简便、快速、灵敏度高 ,并具有较好的精密度与准确度。当 5种卤代烃化合物的质量浓度平均值为 9.0 3～ 2 0 .19μg/ L时 ,CV为 2 .9%～ 7.5% ,标准差为 0 .3～ 0 .9μg/ L。样品的加标回收率为 80 %～ 118% ,标准曲线的相关系数为 0 .998和0 .999。 ECD的温度为 350℃时 ,其最低检测限在 0 .1～ 0 .7μg/ L范围内 。

紫外光和光氧化剂对水中氯仿及三氯乙烯和四氯乙烯的光降解作用

为了探明紫外光和光氧化剂对卤烃光降解的影响 ,以 H2 O2 和 H2 O2 /草酸铁络合物为光氧化剂 ,研究了紫外光对氯仿、三氯乙烯和四氯乙烯的降解 .结果表明 ,紫外光、紫外光 / H2 O2 体系能有效地加速水溶液中三氯乙烯和四氯乙烯的光降解 ,但不能降解氯仿 ;而紫外光 / H2 O2 /草酸铁或紫外光 /草酸铁络合物体系能有效地使水溶液中氯仿、三氯乙烯和四氯乙烯烃迅速光解脱氯 ;溶液 p H值对卤烃光解有显著影响 ,p H值为 2 .5～ 3.5时光解速率最快 .随着 H2 O2 质量浓度的增加 ,卤烃光解速率提高 ,但 H2 O2 增大到一定质量浓度时 。

顶空气相色谱-质谱法测定皮革中挥发性卤代烃

用顶空气相色谱-质谱联用法测定了皮革中9种卤代烃化合物。皮革样品(1.000g,碎片,大小不超过0.5cm×0.5cm,厚度1mm)置于顶空瓶中,于110℃平衡45min,进样量为1mL,用GS-Gaspro毛细管色谱柱进行分离,采用程序升温,从80℃～250℃。质谱测定中用EI离子源(230℃),在35～350amu质量范围内全扫描方式并用外标法定量。9种卤代烃化合物的质量与其相应检测信号值之间呈线性关系,各线性回归方程的相关系数均大于0.995。方法的测定下限(10S/N)在1～2mg.kg-1之间。以皮革样品为基体,用标准加入法做回收试验,测得回收率在82.5%～106%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.4%～6.2%之间。

挥发性卤代烃地表水环境样品保存方法研究

针对国内外监测技术规范对挥发性卤代烃样品保存条件不一致的问题,开展不同因素对挥发性卤代烃样品保存的影响研究。结果表明,调节pH≤2可使水样中挥发性卤代烃的损失率减少2%～25%;在水样中加入抗坏血酸或硫代硫酸钠可减少目标物的损失率约10%。挥发性卤代烃样品的最佳保存条件:加盐酸调节水样pH≤2,加10%硫代硫酸钠或抗坏血酸除余氯(有余氯时),冷藏,14 d内完成测试。在实际工作中,对未受余氯影响的集中式饮用水源地水样,特别是水库水样,若能在2 d内完成测试,在冷藏保存的条件下,可以考虑不调节pH,不添加固定剂。

顶空气相色谱法测定水中多种挥发性卤代烃

目的:建立水中多种挥发性卤代烃的测定方法。方法:采用顶空毛细管气相色谱法测定水中碘甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,1,2-三氯乙烷、四氯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烷、四氯化碳等8种卤代烃。结果:用建立的方法对人工合成水样进行测定,平均加标回收率为82.56%-113.69%,变异系数为1.23%-7.84%。最低检测限为0.00045-48.79μg/L。对自来水的分析中有5种卤代烃检出。结论:所建立的方法简便、快速,具有较好的精密度与准确度,可用于水中挥发性卤代烃的测定。

常州某农药生产场地土壤中挥发性有机物污染状况调查

对常州某农药生产场地土壤中挥发性有机物污染状况进行了调查。数据表明,该场地土壤中挥发性有机物污染以苯系物和卤代烃为主。苯系物浓度为0～56.7mg/kg,卤代烃浓度为0～1.14mg/kg,有潜在风险。

水解池-稳定塘工艺对难降解有机污染物的去除

色谱-质谱联机测定结果表明,水解池能将大分子难降解有机物转化为小分子物质,从而加速了污水在后续稳定塘中的降解。这使得新工艺比对照的传统初沉池-稳定塘工艺减少停留时间50％,占地面积50％以上。本文还研究了三氯甲烷、二氯乙烯,二氯乙烷和四氯化碳在新工艺中的去除情况,实验表明,水解池中存在还原脱卤过程,而挥发是稳定塘去除卤代烃的主要途径。

挥发性卤代烃溶液标准物质短期稳定性研究

研究了挥发性卤代烃溶液标准物质短期稳定性。模拟运输过程中的环境温度和运输时间设计实验方案,重点研究高温因素对甲醇基体卤代烃溶液标准物质稳定性可能带来的影响。研究表明在模拟高温和低温极端的运输条件下,3种卤代烃混合溶液标准物质中涉及的10种卤代烃组分量值稳定,测量值与标准值最大偏差<3%,在不确定度范围内。

α-羰基烯酮式环二硫代缩醛类化合物的制备

从具有α-亚甲基的酮出发,利用溶液稀释的方法,提高了用Dieter法合成α-羰基烯酮式环二硫代缩醛类化合物的产率,并用改进方法合成了4个该类化合物。

非整比纳米TiO_(2-X)膜光催化降解水中微量卤代烃

采用溶胶 -凝胶法在石英板上经可控热处理制备出非整比 Ti O2 - X膜 ,膜中晶粒具有纳米结构特征 .在臭氧氧化条件下用无机非整比纳米 Ti O2 - X膜光催化氧化饮用水中微量卤代烃 ,结果表明 ,该方法可使卤代烃的降解率在 99.9%以上 ,适用于饮用水的深度处理 .

大型储油罐区油气抑爆技术探讨

大型油料储罐区火灾事故往往伴随着油气爆炸,对应急救援消防官兵生命安全构成了威胁。本文介绍了物理抑爆剂和化学抑爆剂的油气抑爆机理,重点分析了超细干粉和卤代烃气体抑爆剂的抑爆技术,并以20L球装置进行了抑爆试验。试验结果表明:超细干粉冷气溶胶具有物理和化学抑爆双重作用,且可压缩性高、流动性及弥散性好,对油气环境具有较好的抑爆作用;卤代烃气体1301抑爆剂对油气环境的抑爆效果非常明显,但不是环境友好型抑爆剂。该研究有助于优化油气环境的最佳抑爆条件,对大型储油罐区油气抑爆技术的应用具有实际意义。

海水淡化浓盐水排放中挥发性卤代烃环境安全性评价

对天津大港新泉海水淡化有限公司排放浓盐水的6次水样中11种挥发性卤代烃质量浓度进行分析,依据3个基础营养级水平(藻、蚤、鱼)的急性毒性效应(L(E)C50),采用商值法对海水淡化浓盐水排放中的二氯甲烷、1,2-二氯乙烯、1,1-二氯乙烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、四氯乙烯和三溴甲烷进行了环境安全性评价。结果表明,1,1-二氯乙烷、三氯甲烷和1,2-二氯乙烷3种挥发性卤代烃的环境质量浓度/无影响质量浓度(PEC/PNEC)比值大于1,存在一定生态风险。