A New Catalyst System V-Cs-Cu-Tl for Selective Oxidation of p-tert Butyl Toluene to p-tert Benzaldehyde

In this paper, a new catalysts system V-Cs-Cu-TI was studied in the gas phase selective oxidation for p-tert butyl toluene to p-tert benzaldehyde. The catalyst system was prepared by impregnation method. The results obtained are optimum value and have good advantages in environmental protection.

铁炭微电解/Fenton预处理对叔丁酚甲醛树脂合成废水

采用铁炭微电解/Fenton试剂法联合工艺预处理对叔丁酚甲醛树脂合成废水,考察了pH、反应时间及H2O2投量等因素的影响。结果表明,当原水COD为12300～17600mg/L时,在控制原水pH值为2.0、反应时间为120min的条件下,铁炭微电解对COD的去除率>50%;向铁炭微电解出水中再投加2.4mL/L的H2O2(30%)进行Fenton反应,在常温(20～30℃)下反应60min对COD的总去除率>83%,废水的B/C值从最初的0.034提高到0.35左右。对预处理出水(调节pH并稀释)进行后续的生化处理,出水水质能够稳定达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)的二级排放标准要求。

固体超强酸Fe_2O_3-SO_4催化合成对叔丁基酚的研究

以自制的固体超强酸Ｆｅ２Ｏ３ＳＯ４作催化剂，叔丁基氯为苯酚的烷基化试剂，合成了对叔丁基酚，并考察了诸因素对产率的影响。实验表明，用５００℃下焙烧４ｈ的催化剂催化反应２ｈ，产率可达７８９％。

纳米氧化铁催化合成对叔丁基苯酚的研究

以自制的纳米氧化铁为催化剂,用叔丁基氯和苯酚为原料合成了对叔丁基苯酚。探讨了催化剂烘培温度、催化剂用量、反应温度、反应时间、原料配比等因素对反应的影响。实验结果表明:350°C下焙烧3 h的纳米氧化铁对苯酚的叔丁基化反应具有很高的催化活性。在催化剂加入量为2g、n(叔丁基氯)∶n(苯酚)=1∶1.2、反应温度50°C、反应时间2 h的条件下,生成对叔丁基苯酚的收率可达76.3%。

对甲酚与2,4-二叔丁基酚对斑马鱼的联合毒性研究

以静水法测试了对甲酚与2,4-二叔丁基酚对斑马鱼的单一和联合急性毒性,并以毒性单位分析法和Marking相加指数法对其联合毒性效应类型进行了判定。结果表明:对甲酚的单一毒性为中毒,2,4-二叔丁基酚的单一毒性为高毒。Marking相加指数法和毒性单位分析法对两者的联合毒性作用的评价结论一致:在等毒性配比下,对甲酚与2,4-二叔丁基酚的24、48、72和96 h时联合毒性均为拮抗作用。

氟化氢/USY分子筛催化合成对叔丁基苯酚

以USY负载HF为催化剂,以甲基叔丁基醚(MTBE)、苯酚为原料,在微型反应器上催化合成了对叔丁基苯酚。考察了HF负载量、反应温度、空速及原料配比对烷基化反应的影响及催化剂的稳定性。结果表明,HF改性后USY的L酸中心增加,B酸中心减少,苯酚转化率增大。L酸中心是烷基化反应的主要活性中心。在反应温度160℃、HF负载量1%、反应空速1.7h^(-1)、n(MTBE):n(苯酚)=1.5:1条件下,苯酚的转化率为91%,对叔丁基苯酚的选择性为79.05%。催化剂使用120h后,仍保持较好的催化活性。

含叔丁基水杨醛及其衍生物的合成

以苯酚为原料通过烷基化、醛基化、溴化或硝化等单元反应设计合成了5-叔丁基水杨醛(收率:74.4%、m/z177为M-1峰)、3-溴-5-叔丁基水杨醛(收率:65.7%、m.p.88～89℃、m/z:256 M-1峰)、3-硝基-5-叔丁基水杨醛(收率:59.1%、mp:90℃～91℃、m/z :222M-1峰).在甲氧基镁的作用下采用多聚甲醛进行醛基化的反应收率可达65%以上,产品纯度较高,反应条件对醛基化过程影响较大,在无水条件下进行醛基化反应对提高醛基化收率是有益的.用NMR和MS对化合物进行了表征.

紫外线吸收剂水杨酸对-叔丁基苯酯的合成

以水杨酸和对-叔丁基苯酚为原料合成水杨酸对-叔丁基苯酯,研究了反应温度、反应时间、原料配比等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。合成水杨酸对-叔丁基苯酯的最适宜的工艺条件是:反应温度90℃、反应时间4h、n(水杨酸)∶n(对叔丁基苯酚)为1∶1.25,n(水杨酸)∶n(三氯氧磷)为1∶0.58,水杨酸对-叔丁基苯酯的产品收率可达到98.55%以上,产品纯度(质量分数)达到98.5%。

甲基叔丁基醚与苯酚在改性HY分子筛催化剂上合成2,4-二叔丁基苯酚的研究

对改性HY分子筛催化剂研究表明 ,每种改性物均存在一个最佳含量 ,P2 O5改性后HY催化剂的性能最优越。苯酚的转化率达 99.6 0 % ,2 ,4 二叔丁基苯酚 (2 ,4 DTBP)选择性达 6 3.90 %。这一结果是目前分子筛作催化剂合成 2 ,4 DTBP的最好结果 ,具有潜在的应用前景。采用常压连续流动固定床反应器 ,克服了釜式反应操作麻烦的缺点。使用HY分子筛催化剂 ,无污染、无腐蚀 ,为工业生产提供了良好的环境。以MTBE做为烷基化试剂 ,使工业生产叔丁基苯酚可以因地制宜地扩大原料来源 ;MTBE价格低廉易得 ,运输方便 。

固体超强酸SO_4^(2-)/Fe_2O_3催化甲基叔丁基醚与苯酚合成对叔丁基苯酚的研究

制备了固体超强酸催化剂SO42-/Fe2O3,并依照傅-克烷基化反应的原理,以对叔丁基苯酚的合成为探针反应,考察了硫酸浸渍浓度、焙烧温度等制备条件对SO42-/Fe2O3催化活性的影响.实验表明:制备催化剂的适宜条件为硫酸的浸渍浓度为0.5 mol.L-1,焙烧温度为550℃,活化时间4 h.利用优化条件下制备的催化剂SO42-/Fe2O3催化甲基叔丁基醚与苯酚的烷基化反应合成对叔丁基苯酚,在苯酚与甲基叔丁基醚的投料摩尔比为1∶2.0,催化剂的用量占反应物总投料质量的4%,反应时间为3 h,反应温度为90℃下,烷基化反应收率为80.8%.

改性HY分子筛催化剂催化甲基叔丁基醚与苯酚合成叔丁基苯酚的研究

甲基叔丁基醚(MTBE)作为烷基化剂,以改性HY分子筛为催化剂,在常压连续流动固定床反应器上,对苯酚烷基化合成对叔丁基和2,4 二叔丁基苯酚(2,4 DTBP)的反应规律进行了较为系统的研究。以不同改性物及其含量改性HY分子筛,可调节其表面酸量、酸分布及孔道尺寸,从而改变催化剂的反应活性及产物选择性。苯酚与MTBE烷基化反应主要在中等强度和弱的B酸中心上进行。催化剂表面的酸量和酸分布不但影响活性,同时影响2,4 DTBP的选择性。对单组分氧化物改性的HY分子筛催化剂研究表明,每种改性物均存在一个最佳含量,P2O5改性后HY催化剂的性能最优越。苯酚的转化率达99.60%,2,4 DTBP选择性达63.90%。这一结果是目前分子筛作催化剂合成2,4 DTBP的最好结果,具有潜在的应用前景。

抗氧剂425的合成与结构表征

研究了以对乙基苯酚、叔丁醇为原料,在酸性条件下,进行烷基化反应,合成2 叔丁基 4 乙基苯酚,再进一步缩合成抗氧剂425的工艺条件。并对产品进行了熔点,相对分子质量,高效液相色谱(HPLC)及核磁共振谱(NMR)的测定。结果表明,两步反应的收率分别为85%～90%和50%～60%。产品熔程为121～123℃,相对分子质量为368 3,均与文献相符。HPLC分析在5 272min出峰,NMR谱图证明所得到产品为抗氧剂425。

对叔丁基杯[6]芳烃六癸酸甲酯醚的合成

以对叔丁基苯酚、甲醛溶液为原料合成了对叔丁基杯[6]芳烃;以10-溴代癸酸、甲醇为原料合成了10-溴代癸酸甲酯;对叔丁基杯[6]芳烃和10-溴代癸酸甲酯经Williamson醚化反应,合成出对叔丁基杯[6]芳烃六癸酸甲酯醚。在n(甲醇)∶n(10-溴代癸酸)=10∶1、催化剂对甲苯磺酸用量为10-溴代癸酸质量的0.6%、反应温度65℃、反应时间3h时,10-溴代癸酸甲酯的收率为67.0%以上。筛选出以氢化钠为Williamson醚化反应的催化剂,在n(对叔丁基杯[6]芳烃)∶n(10-溴代癸酸甲酯)∶n(氢化钠)=1∶6∶30、反应时间5h、反应温度70℃时,对叔丁基杯[6]芳烃六癸酸甲酯醚的收率为83.3%。用傅里叶变换红外光谱表征了中间体和最终产物的结构,证明了所得化合物的结构与所设计的分子结构相同。

在改性HY分子筛催化剂上甲基叔丁基醚与苯酚合成叔丁基苯酚的研究

甲基叔丁基醚 (MTBE)作为烷基化剂 ,以改性HY分子筛为催化剂 ,在常压连续流动固定床反应器上 ,对苯酚烷基化合成对叔丁基和 2 ,4 -二叔丁基苯酚 (2 ,4 -DTBP)的反应规律进行了较为系统的研究。以不同改性物及其含量改性HY分子筛可调变其表面酸量、酸分布及孔道尺寸 ,从而改变催化剂的反应活性及产物选择性。苯酚与MTBE烷基化反应主要在中等强度和弱的B酸中心上进行。催化剂表面的酸量和酸分布不但影响活性 ,同时影响 2 ,4 -DTBP的选择性。对 1 0种单组分氧化物改性的HY分子筛催化剂研究表明 ,每种改性物均存在一个最佳含量 ,P2 O5改性后HY催化剂的性能最优越。苯酚的转化率达 99.6 0 % ,2 ,4 -DTBP选择性达 6 3.90 %。这一结果是目前分子筛用催化剂合成 2 ,4 -DTBP的最好结果 。

对叔丁基苯酚连续精馏技术的开发与应用

通过对混合叔丁基苯酚分离过程的模拟计算与设计,开发出了对叔丁基苯酚的连续精馏技术。该技术工业应用结果表明,与传统的间歇精馏技术相比,该技术具有产品含量和收率高、产品质量稳定及能量消耗低等特点。采用连续精馏技术,对叔丁基苯酚生产工艺路线合理,具有推广应用价值。

耐高温强酸性阳离子交换树脂催化合成对叔丁基苯酚

采用耐高温强酸性阳离子交换树脂为催化剂，异丁烯为烷基化剂，研究了对叔丁基苯酚（p-TBP）的合成。最佳反应条件如下：反应温度130℃，烯酚摩尔比1：1．3，催化剂用量为苯酚用量的10％wt，异丁烯通气速率1．5～2．0h，保温时间60min。在该条件下，苯酚转化率和P—TBP的选择性分别为94．5％和89．1％。结果表明该树脂催化剂具有较高的热稳定性、催化活性和选择性，因而具有很好的应用前景。

甲基环糊精-对叔丁基酚包络物电化学研究及应用

本文主要研究了甲基-β-环糊精-对叔丁基酚包络物的极谱行为。在0.05mol/L的KCl底液中,甲基-?-环糊精-对叔丁基酚包络物在2.5次微分极谱仪上产生还原波,其峰电位为-0.85V(vs.SCE),其峰电位随对叔丁基酚浓度的增大而负移,峰形稳定;并且峰电流与对叔丁基酚浓度在1.0×10-5mol/L^6.0×10-5mol/L之间呈良好的线性关系,检测下限为1.0×10-5mol/L。

合成对叔丁基酚的新催化工艺

用氢氧化铁焙烧制成的活性氧化铁作烷基化催化剂，从苯酚和叔丁基氯合成了对叔丁基酚。实验结果表明：该催化工艺方便迅速，１．５ｈ内合成产率可达到７２．３％。

Luminol-H_2O_2化学发光体系测定水中对叔丁基苯酚

采用流动注射技术研究了在碱性条件下,Luminol-H_2O_2与对叔丁基苯酚的化学发光行为,对影响化学发光强度的诸因素进行了优化,建立了流动注射化学发光法测定对叔丁基酚的新方法。方法的检出限为4×10^(-8)g/L,线性范围为2．0×10^(-6)～1×10^(-1)g/L,对10^(-5)g/L对叔丁基进行11次平行测定,相对标准偏差为1．45%。该法用于测定废水中对叔丁基苯酚的含量,结果令人满意。

共代谢作用下芦苇根际细菌多样性与群落组成

以对羟基苯甲酸(PHA)、对香豆酸(PCA)、咖啡酸(CA)和阿魏酸(FA)为代表性酚类根系分泌物(PREs),以对叔丁基苯酚(PTBP)作为典型烷基酚、以常见湿地植物芦苇为受试植物,结合高通量测序和生物信息学分析,研究PREs-PTBP交互作用下芦苇根际细菌多样性与群落组成的变化规律.结果表明,所有PREs均能有效提高根际细菌活性和有机碳降解,但只有单酚PREs(PHA、PCA、FA)可以促进PTBP的生物降解,而多酚PREs(CA)则不能.一方面,PREs作为碳源可以决定根际优势菌门,如变形菌门(Proteobacteria)和拟杆菌门(Bacteroidetes)等碳源利用能力较强的菌种在PREs组种丰度升高,平均占比分别增加了15.34%和4.73%;而放线菌门(Actinobacteria)和厚壁菌门(Firmicutes)等解毒能力或耐受性较强的菌种在空白组丰度升高,平均占比分别增加了15.92%和9.99%.另一方面,PREs功能结构还可以决定根际功能菌属,如单酚PREs(PHA、PCA、FA)可以富集PTBP等单酚降解相关的假单胞菌属(Pseudomonas),占比可达1.45%~4.02%;而多酚PREs(CA)能够富集多酚降解相关的新鞘氨醇菌(Novosphingobium),占比可达3.71%.此外,PREs的结构越简单越有利于扩增序列变体(ASVs)的富集,PREs间的结构越相近则ASVs的种类越相似.不同处理组植物根际细菌群落的存在不是随机发生的,而是植物根系通过释放分泌物对根际微生物组的定向选择.