水煤浆气化生产甲醇配套变换工艺

文中以天辰公司拥有丰富实践经验的水煤浆气化生产甲醇的工程设计为背景,分析了水煤气变换工艺的基本原理,催化剂的使用和工艺条件的选择。主要包括:定量分析了变换反应的热效应、化学平衡常数、变换率,给出了计算平衡变换率的算法;分析了耐硫变换钴钼系催化剂的特性,介绍了催化剂的硫化、氧化和再生过程及注意事项;分析了CO变换工艺的条件,给出了水煤浆气化配套变换工艺合适的变换压力、变换温度、蒸汽比例。

含La耐硫水煤气变换催化剂的研究

CoMoK/Al_2O_3耐硫水煤气变换催化剂中加入La_2O_3后其活性与含量和处理温度有关。含有0.5—1.0％La_2O_3的催化剂和载体经600℃处理活性和耐热性最高。在500℃进行强化反应后La助化的催化剂活性下降～50％,而无La的下降～70％。以H_2S/H_2重新处理减活后的催化剂可以使活性逐渐恢复,但含La的比不含La的恢复得快。由催化剂的硫化过程和程序升温还原及吡啶吸附实验未能发现两种催化剂有明显的区别。XPS测定结果发现La助化的催化剂在反应时,其Mo可以保持较好的分散和较少形成Mo^(6+),而Mo^(6+)对反应是无活性的。

Co-Mo系耐硫变换催化剂硫化的探讨

介绍了耐硫变换催化剂的硫化原理及硫化工艺,阐述了硫化条件对耐硫变换催化剂活性的影响。

反应气中水对钼基甲烷化催化剂性能的影响

在反应温度550℃、空速5 500 h^(-1)、H_2S体积分数1.2%下对所研制的钼基催化剂进行了耐硫甲烷化活性评价,考察了反应气中添加H_2O对Mo基催化剂耐硫甲烷化活性的影响。结果表明,反应气中添加水对Al_2O_3负载的Mo基催化剂可造成不可逆失活,而添加Co助剂及采用铈铝复合载体的催化剂其稳定性、活性得到了改善和提高。Co的添加能保护Mo基催化剂上的活性组分MoS_2,抑制添加水导致的不可逆失活。当反应气中加入水时,催化剂上主要发生水汽变换反应,且随着水含量升高,水汽变换反应速率增大,会严重影响甲烷化反应的进行。此外,随着水含量的增加,其对催化剂的耐硫甲烷化活性和稳定性的影响程度变大。

国内外耐硫变换催化剂的研究进展

综述了国内外5家公司和2家科研单位耐硫变换催化剂的工业应用情况,介绍了国内对耐硫变换催化剂、载体和助剂的研究现状,为开发新型耐硫变换催化剂提供参考和借鉴,并提出耐硫变换催化剂今后的发展趋势。

临CO_2气氛下钼基催化剂耐硫甲烷化性能研究

在反应温度550℃、空速5 000 h^(-1)和1.2%H_2S浓度下,考察了反应气中添加CO_2对负载型Mo基催化剂甲烷化活性的影响。结果表明,添加CO_2会促进逆水煤气变换反应,从而降低Mo O_3/Al2O_3催化剂的耐硫甲烷化活性。与Mo O_3/Al2O_3催化剂相比,添加CO_2对铈铝复合载体负载的Co-Mo双组分催化剂的影响较小。通过表征发现,添加CO_2引起催化剂活性下降的主要原因是由于其增强了逆水煤气变换反应过程,使甲烷化过程可用氢气量减小。另外,逆水煤气变换反应生成的水会影响催化剂表面结构和组成。在连续加入10%CO_220 h后停止加入CO_2,催化剂的耐硫甲烷化活性可以得到恢复,因此,认为CO_2加入量低于10%时,对催化剂及甲烷化反应的影响是可逆的;但CO_2加入量大于10%后由于生成的水量增大会破坏催化剂的结构并减少活性位,从而造成催化剂的不可逆失活。

新型CO耐硫变换催化剂QCS-10的工业应用

介绍新型耐硫变换催化剂 QCS-1 0在山东兖矿鲁南化肥厂的首次工业应用情况。结果表明 ,该催化剂具有强度及强度稳定性高、低温活性和活性稳定性好、碱金属流失率低等特点 ,可以满足甲醇装置对催化剂性能的要求。

耐硫变换催化剂转化有机硫的性能研究

研究耐硫变换催化剂转化有机硫的性能．结果表明：ＣＯＳ以水解为主，转化率随温度降低而升高．工厂数据显示，变换温度为３８０℃和２２０℃时，ＣＯＳ转化率分别为９０％和９８％左右．

浅谈Co—Mo系宽温耐硫变换催化剂的硫化

介绍耐硫变换催化剂的硫化机理、硫化及其注意事项，并阐述耐硫变换催化剂硫化条件对催化剂活性的影响。

K8-11耐硫变换催化剂使用前后性能测试及评价

采用常压微反色谱、原粒度加压评价装置和XRD等技术,对K8-11新鲜样和工业失活后样品的活性、杂质及毒物以及烧炭再生性能进行了测试和评价,得到了一点对工业催化剂的使用可能有参考价值的信息。

变换炉出口一氧化碳含量和系统阻力上升原因分析及对策

通过对变换催化剂最近一年运行数据的收集、分析,查找变换炉出口一氧化碳含量上升及系统阻力升高的原因,并制定出相应的对策。

国内外耐硫变换催化剂的发展现状及在低硫渣油制氨厂的应用前景探索

本文介绍了当前在国内外得到广泛应用的含K与不含K两类Co-Mo系耐硫变换催化剂的组成、物性与特点及当前研究新型耐硫变换催化剂的动态。针对低硫渣油造气变换工段的低硫、高压、高温、高汽气比的特点。结合上述两类Co-Mo系耐硫变换催化剂的活性、强度、反硫化、设备腐蚀与载体物相转型等问题,探讨了它们在变换一、二、三段的应用前景。

全低变工艺经验总结

讨论了全低变工艺在较长时间下的运行情况,全低变的蒸汽消耗、系统阻力、设备腐蚀、催化剂处理等问题;总结其成功与失败的几个关键因素,以期对全低变工艺生产过程的认识有所帮助。

硫化态Co-Mo/Al_2O_3-MgO催化剂的红外光谱研究

采用双探针 (CO ,CO +NO)红外光谱方法对Co/Al2 O3、Mo/Al2 O3、Co Mo/Al2 O3、Co/Al2 O3 MgO、Mo/Al2 O3 MgO及Co Mo/Al2 O3 MgO催化剂进行研究 ,结果表明 ,在载体Al2 O3上 ,活性组分Co、Mo与载体之间的相互作用较强 ,而在载体Al2 O3 MgO上 ,活性组分Co、Mo与载体之间的相互作用适中 ,且活性组分Co、Mo之间存在协调作用 ,提高了催化剂的变换活性。

高变催化剂的更换及升温还原

介绍高变催化剂由于阻力升高而被迫更换的情况,分析催化剂阻力上升及还原过程中出现的异常情况。

TiO2改性的Co-Mo耐硫变换脱氧催化剂常压性能研究

以TiO2为改性剂的镁铝尖晶石载体,以钴钼为主要活性组分,Ni、Fe、Ce、K为活性助剂,通过混捏浸渍法制得具有脱氧性能的催化剂,同时对催化剂及载体进行BET、XRD表征,对硫化条件、反应空速、干湿气反应、热稳定性进行探究。结果表明,改性剂TiO2、活性助剂NiO、K2O对催化剂的脱氧性能有较好的促进作用,且TiO2含量对催化剂晶型结构有一定影响,干气硫化效果好,当硫化时间≥2 h,催化剂硫化程度趋于稳定,空速低于5000 h-1,提高空速有助于脱氧效率,干气反应比湿气反应脱氧率高,催化剂热稳定性好。

Co－Mo－K／Al_2O_3系耐硫变换催化剂硫化过程的研究

以工厂实用的加有ＣＳ２的半水煤气为硫化气源，采用ＴＧ、ＤＴＡ、ＳＥＭ、ＥＤＳ、ＸＲＤ等表征技术，对Ｃｏ－Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３系耐硫变换催化剂的各个组份及其组合试样进行了恒温硫化及程序升温硫化实验研究。全面考察了温度对硫化过程的影响．比较了不同活性组份的硫化行为，探讨了各组份在硫化过程中的作用。

QCS-04催化剂3.0MPa宏观反应动力学研究

采用内循环无梯度反应器，对工业原粒度ＱＣＳ－０４耐硫变换催化剂在３．０ＭＰａ下的宏观动力学进行了研究，测定３００～４８０℃温度范围内，不同组成原料气的变换反应速率。用非线性最小二乘法求得了变换反应幂函数型的宏观动力学方程。显著性检验及对工业变换反应器模拟的结果证明所得方程是可靠的。

一氧化碳耐硫变换催化剂QCS-10工业侧线试验

介绍了新型耐硫变换催化剂 QCS－ 10工业侧线对比情况。试验结果表明，在山东鲁南第一氮肥厂“全低变”一段苛刻工艺条件下， QCS－ 10催化剂的催化活性、活性稳定性、强度和结构稳定性以及抗水合性等性能指标均明显优于工业催化剂 A。

EB-6S系列中高压预硫化耐硫变换催化剂的工业应用

针对传统钴钼耐硫变换催化剂硫化过程带来的环境污染和安全问题,华烁科技股份有限公司研发了具有低活性温度的EB-6S系列中高压预硫化耐硫变换催化剂,介绍了其在河北正元氢能科技有限公司和潞安集团太化新材料有限公司变换装置中的应用情况。结果表明:EB-6S系列催化剂活性温度低至200℃,具有变换率高,稳定性好,蒸汽消耗低的特点。