香豆素衍生物基荧光型水性聚氨酯的制备及性能

采用"一步法",以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚己二酸新戊二醇酯(PNGA)、二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,用荧光剂7-氨基-4-三氟甲基香豆素(AFC)对预聚体进行封端,在IPDI、PNGA、DMPA、AFC摩尔比为1∶0.45∶0.30∶0.15条件下,制备出一种具有长期贮存稳定性的新型荧光型水性聚氨酯乳液(WPU-AFC)。其结构通过FTIR和UV证实;同时系统地讨论了空间位阻,温度以及AFC含量等因素对乳液荧光性能的影响。结果表明,制备的WPU-AFC的荧光强度主要受"结构荧光猝灭"影响而不是"浓度荧光猝灭"影响;随着温度的升高,WPU-AFC和AFC的荧光强度均降低;相同条件下,WPU-AFC的荧光强度与AFC相比均有明显增强;此外,随着AFC分子中苯并吡喃环刚性结构在聚氨酯主链的引入,胶膜的热稳定性明显提高。

阳离子型荧光水性聚氨酯的制备及性能

通过向聚氨酯主链中引入荧光剂7-氨基-4-三氟甲基香豆素(AFC),制备了一种具有长期贮存稳定性的阳离子型AFC基荧光水性聚氨酯乳液。通过红外(FTIR)、紫外(UV)、荧光光谱、粒径、热重分析(TGA)对乳液及胶膜进行分析。研究发现,阳离子型荧光水性聚氨酯(WPU-AFC)的荧光强度主要受"结构荧光猝灭"的影响而不是"浓度荧光猝灭"的影响;随着温度的升高,WPU-AFC和AFC的荧光强度均降低;相同条件下,WPU-AFC的荧光强度与AFC相比有很大增强,并且胶膜的热稳定性明显提高。

一种新型多功能水性聚氨酯的制备及性能

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四氢呋喃二醇(PTMG-1000)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)为原料,7-氨基-4-三氟甲基香豆素(AFC)作为改性剂,合成了一种新型多功能水性聚氨酯乳液(WPU-AFC)。采用红外(FTIR)、荧光光谱、粒径分析仪等对乳液及胶膜进行分析测试,考察了AFC添加量对WPU-AFC乳液的外观、粒径、稳定性以及机械性能的影响。研究发现,制得的WPU-AFC乳液具备良好的粒径分布、贮存稳定性及荧光性能。

7-羟基-4-三氟甲基香豆素的合成

以间苯二酚和三氟乙酰乙酸乙酯为原料,在对甲苯磺酸存在下,进行Pechmann缩合反应,生成7-羟基-4-三氟甲基香豆素,并采用正交设计法,优化了工艺条件,收率达89%,合成工艺具应用价值。

阴离子型荧光水性聚氨酯的制备及性能

通过向聚氨酯主链中引入荧光剂7-氨基-4-三氟甲基香豆素(AFC),制备了一种具有长期贮存稳定性的新型AFC基荧光水性聚氨酯乳液(WPU-AFC)。通过红外(FT-IR)、紫外(UV)、荧光光谱、粒径、热重分析(TGA)等对乳液及胶膜进行结构及性能表征。研究发现:WPU-AFC的荧光强度主要受"结构荧光猝灭"影响,而不是受"浓度荧光猝灭"影响;随着温度的升高,WPU-AFC和AFC的荧光强度均降低;相同条件下,WPU-AFC的荧光强度与AFC相比有很大增强,并且胶膜的热稳定性明显提高。

新型香豆素类Hg^2+荧光探针的合成及性能研究

以4-二乙胺基水杨醛、三氟乙酰乙酸乙酯以及2-噻吩甲酰肼为原料合成了新型含氟香豆素类硫代酰腙型荧光探针化合物,经1HNMR、13CNMR、19FNMR、HR-MS对化合物结构进行了确认。通过荧光光谱法研究了化合物在乙腈溶液中对金属离子的识别性能。在pH 4.5~9.5的范围内,Hg^2+的加入使得化合物在464 nm处的荧光发射峰发生猝灭,其他金属离子的存在未对该现象造成明显干扰。Hg^2+浓度越高,猝灭效果越明显。因此,化合物对Hg^2+具有良好的荧光选择性和抗干扰性。Job′s曲线表明,化合物与Hg^2+的配合比为1∶1。

三氟甲基取代的4-苯乙烯基香豆素衍生物的合成

【目的】设计合成结构新颖的香豆素衍生物,有利于探索发现更多含香豆素骨架化合物的生物活性及应用价值,因而报道了一种三氟甲基取代的苯乙烯基香豆素衍生物的合成方法。【方法】采取不同取代基的3-氰基-4-甲基-香豆素和2,2,2-三氟-1-苯基乙烷-1-酮为反应起始原料,乙酸乙酯为反应溶剂,在室温条件下以DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)为催化剂,经vinylogous-aldol(插烯羟醛)重排反应生成三氟甲基取代的苯乙烯基香豆素类化合物。【结果】产物经核磁1H NMR、13C NMR、19F NMR、高分辨质谱及X射线单晶衍射表征;制备了以E(反)式构型为主的8个三氟甲基取代的4-苯乙烯基香豆素化合物,产率最高可达95%。【结论】本研究结果为含氟苯乙烯基香豆素类化合物的合成提供了一种制备方法。

室温无溶剂条件下Ln(NTf_2)_3催化合成香豆素类化合物

以三氟甲基磺酰亚胺镧系盐(Ln(NTf2)3)为催化剂,应用水杨醛和β-酮酸酯进行反应,在室温和无溶剂条件下,合成了一系列香豆素类化合物.该方法具有反应条件温和,操作简单,产率较高等优点.产物结构经IR,1 H NMR,MS等进行了表征.

含氟香豆素型激光染料的研究

合成了七个含氟香豆素型激光染料,测定了它们的光谱数据、激光性能、调谐范围和激光转换效率。其中两个染料具有较宽的调谐曲线:467～522 nm和471～491 nm;较高的能量转换效率:37%和22.9%;以及稳定的光化学性能。具有实用价值。

含氟香豆素荧光探针的合成及其荧光性能研究

以7-羟基-4-三氟甲基香豆素和1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)为原料,合成了具有多荧光侧臂的新型香豆素类荧光探针化合物,该合成方法经济简单,且环境友好。关键中间体及目标物经1HNMR、13CNMR和LC-MS分析表征,根据其荧光发射强度的不同讨论了探针化合物在乙腈中的荧光性能。

新型含氟酰胺化羟甲香豆素衍生物的合成及生物活性

以羟甲香豆素为先导,利用活性亚结构拼接原理,通过引入三氟甲基及酰胺基,设计、合成了系列新型含氟酰胺化羟甲香豆素衍生物,其结构用~1H NMR、^(13)C NMR、HRMS表征,N-正丁酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f1)及N-对甲苯甲酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f9)的结构经X射线单晶衍射进一步确证.除草活性初筛表明,化合物f1、N-苯乙酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f13)、N-甲基丙烯酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f5)、N-环丙甲酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f7)及N-(6-氯烟酰基)-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f20)对马唐幼茎的生长具有强烈抑制作用,f9、f7及N-(萘-2-甲酰基)-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f17)对灰藜幼茎生长具有良好抑制作用,其抑制率高于对照药剂乙草胺.作物安全评价结果表明,化合物f1、f9及f13对双子叶作物白菜及油菜比较安全,对单子叶作物小麦及高粱比较敏感.抑菌活性评价表明,N-间溴苯甲酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆(f12)、f7及f9对番茄灰霉病菌具有较好抑制作用,N-氢化肉桂酰基-N-间氟苄基-6-氨基-7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素(f14)对苹果腐烂病菌具有较好抑制作用.

7-羟基-4-三氟甲基香豆素在介孔AlPO_4玻璃中发光性质

运用新型溶胶凝胶法首先制备介孔AlPO4玻璃,然后通过浸渍法将7-羟基-4三氟甲基香豆素染料（7-香豆素）镶嵌入该玻璃中.通过激发光谱和荧光光谱研究了7-香豆素染料镶嵌浓度以及AlPO4玻璃介孔孔径对光学性质和染料分子的形态的影响。激发光谱表明,7-香豆素单体分子在介孔AlPO4玻璃中的激发带主要在372 nm处。随着染料浓度从1×10-6mol/L增加到1×10-2mol/L,激发峰逐渐蓝移至362 nm处,说明染料分子在介孔玻璃中逐渐聚集成H-二聚体。荧光光谱结果表明,随着染料浓度从1×10-6mol/L增加到1×10-2mol/L,其主要荧光峰从421 nm红移到435nm。通过镶嵌浓度1.0×10-4mol/L时两种介孔AlPO4玻璃的发射光谱和激发光谱可以表明,孔径为3.52nm的介孔玻璃的主要发射峰为428 nm,激发峰为370nm,而孔径为6.74nm的介孔玻璃发射峰相对红移至433nm,激发峰蓝移至365nm,说明较小孔径的介孔AlPO4玻璃抑制染料的聚集效应更好,有利于高浓度染料的镶嵌。

蛋氨酸亚砜还原酶荧光探针的设计及应用

蛋氨酸亚砜还原酶(Msr)是一类很好的抗氧化酶和蛋白修复酶,在生物体氧化还原体系中扮演着重要的角色.本文依据其反应特异性及分子探针发光机制,设计合成了可用于检测蛋氨酸亚砜还原酶活性的探针Msr-TFMCM,并详细研究了其与Msrs的相互作用及反应机理.在此基础上,将Msr-TFMCM进一步用于活细胞内Msrs活性的可视化检测.在培养的细胞中预先加入Msrs的底物蛋氨酸亚砜可以显著抑制荧光信号,说明了探针可以实现对Msrs的专一性检测.