[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)催化合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应性能及机理

采用红外光谱、核磁共振氢谱等实验手段,通过催化剂筛选和单因素实验对[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)催化甲苯二胺(TDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)反应进行研究。结果表明,[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)为该反应的较优催化剂,[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)中乙酸锌为单齿配位结构;在80℃下反应3 h,制得的[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)催化性能较好。在物质的量比n(TDA):n(DMC)=1:30,质量比m(TDA):m([Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2))=1:0.95,160℃,反应6 h的条件下,TDC收率达94.50%。[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)催化合成TDC的反应机理为:[Bmim]OAc-0.5Zn(OAc)_(2)中的Zn^(2+)与DMC中的羰基氧作用形成新配合物,同时活化了羰基碳;乙酸根与TDA中的氨基作用形成氢键,并活化TDA;被活化的TDA进攻新配合物中被活化的羰基碳,促进了甲氧羰基化反应的进行,生成产物TDC。

CO_(2)在{[Bmim][BF_(4)]+碱金属盐}金属络合离子液体中的溶解度及溶解机理研究

为更加经济有效地捕获CO_(2),减少环境污染,加强资源合理利用,制备不同浓度的[Bmim][BF_(4)]+MBF_(4)(M=Li^(+),Na^(+)和K^(+))金属络合离子液体,在压力100~4 000 k Pa,温度30,40,50℃条件下,使用反应釜进行气体吸收试验,测定CO_(2)在金属络合离子液体(metal complex ionic liquids,MILs)中的溶解度,并采用密度泛函模拟计算MILs与CO_(2)混合体系的稳定构型的电荷分布、Fukui指数和结合能参数,从微观角度分析MILs吸收CO_(2)机理。结果表明:CO_(2)在MILs中的溶解度随温度升高和压力降低而降低;添加碱金属盐可促进离子液体(ionic liquids,ILs)对CO_(2)的吸收,但当ILs中碱金属盐浓度≥1 mol/L时会抑制CO_(2)吸收;0.010 mol/L的[Bmim][BF_(4)]+KBF_(4)吸收CO_(2)量最高;密度泛函计算结果显示[Bmim][BF_(4)]+KBF_(4)体系的K^(+)体积大,氢键作用力强,且K+在ILs中溶解度小,造成的空间位阻较小,因而拥有更多的自由体积容纳CO_(2)。与纯ILs相比,MILs具有更高的CO_(2)吸收量,在温室气体治理中具有较好的应用前景。

[Bmim]NTf_2离子液体介质中Ni纳米粒子的制备与表征

在含有1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐（[Bmim]NTf2）离子液体和pH11的水合肼-碳酸钠的还原性溶液中,Ni^2＋离子被还原为黑色的晶体Ni纳米粒子。通过XRD、TEM、TG和DTA对所制备的Ni纳米粒子进行分析,表明Ni纳米粒子呈不规则的类球形,为面心立方结构,具有较窄的尺寸范围,粒径3-32 nm。还原过程中,[Bmim]NTf2离子液体同时起到了溶剂和修饰剂的作用,在所生成的Ni纳米粒子的表面形成了修饰层,稳定了纳米颗粒粒径,阻止了纳米粒子之间的团聚,同时也提高了纳米粒子的热稳定性。

离子液体[BMIm]PF_6和[BMIm]NTf_2介质中Ag纳米粒子的制备及表征

在含有对苯二酚的[BMIm]PF。和[BMIm]NTf2离子液体的还原性溶液中。滴加AgNO，溶液制得Ag纳米粒子，通过XRD，TEM，TG和DTA对所制备的Ag纳米粒子的分析表征，表明Ag纳米粒子呈不规则的类球形，为面心立方结构，具有较窄的尺寸范围，粒径在8—43nm。在还原过程中，离子液体同时起到了溶剂和修饰剂的作用，在所生成的Ag纳米粒子的表面形成了一层离子液体的修饰层，稳定了纳米颗粒粒径，阻止了纳米粒子之间的团聚，同时也提高了Ag纳米粒子的热稳定性。

Cu纳米颗粒添加体的[BMIm]NTf_2离子液体法制备及其摩擦学性能

用离子液体法制备Cu纳米颗粒并将其用于摩擦学研究优于常用的方法,以往对此报道不多。通过微波辐射合成了1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺{[BMIm]NTf2}离子液体,利用化学还原法分别在水溶液和[BMIm]NTf2中制备了Cu纳米颗粒,采用XRD,TEM,TG和DTA对其结构进行了表征;将2种纳米Cu颗粒溶于N68基础油中,采用四球摩擦磨损试验机对2种纳米Cu添加体的摩擦学性能进行了试验,并对磨痕表面进行了SEM分析。结果表明:[BMIm]NTf2离子液体中制备的Cu纳米颗粒为面心立方结构,粒径为3～25nm,能够显著改善N68基础油的抗磨减摩性能;与水溶液中制备的纳米Cu添加体相比,其摩擦系数下降了24.6%,钢球磨斑直径下降了18.8%,PB值提高了16.4%。

Yb(NTf_2)_3催化苯甲酸酯化反应

报道了三 (双 (三氟甲基磺酰亚胺 ) )镱———Yb(N(SO2 CF3) 2 ) 3(简称Yb(Ntf2 ) 3)催化苯甲酸与乙醇、异丙醇、叔丁醇和二甘醇的直接酯化反应。研究了反应时间、温度、酸醇摩尔比、催化剂用量等对苯甲酸酯化反应的影响。得到Yb(NTf2 ) 3催化合成苯甲酸乙酯的最佳条件是催化剂采用摩尔分数为 8% ,n(酸 )∶n(醇 ) =1∶7,回流 6h ,不分水 ,产率为 99%。考察了醇结构对酯化反应的影响 。

高分子负载Yb(NTf_2)_3催化酯化及硝化反应

报道了高分子负载Yb(NTf2)3催化剂的制备方法。将其作为非均相催化剂,应用于苯甲酸乙酯的合成反应和甲苯的硝化反应,并考察了催化剂的重复使用性能。在80℃下,摩尔分数为10%的Yb(NTf2)3负载催化剂,反应6 h可使苯甲酸乙酯的产率达95%;摩尔分数为5%的Yb(NTf2)3负载催化剂,反应5 h可使甲苯与等摩尔质量分数为65%硝酸的硝化反应转化率达99%。

离子液体[bmim]Cl-CrCl_2促进的Reformatsky反应研究

用无水氯化铬(CrCl2)和氯化1-丁基-3-甲基咪唑([bmim]Cl)制备了离子液体[bmim]Cl-CrCl2,考察了CrCl2与[bmim]Cl物质的量比以及离子液体与底物物质的量比对Reformatsky反应的影响,研究了[bmim]Cl-CrCl2促进不同底物发生的Reformatsky反应.结果表明,离子液体[bmim]Cl-CrCl2不仅能促进醛、酮与α-溴代酸酯的反应,以极好的产率得到β-羟基酸酯;而且能较好地诱导α-溴代苯乙酮与醛、酮的反应,以较高的产率得到β-羟基酮.该离子液体经处理后可以重复使用,是一种Reformatsky反应的绿色化学方法.

以跨临界CO2-离子液体[bmim]PF6为工质对的吸收式制冷循环性能分析

选择跨临界CO2-[bmim]PF6作为新型的吸收式制冷工质对,考察了CO2在离子液体[bmim]PF6中的溶解度和CO2-[bmim]PF6工质体系的热物性。计算了在给定工况下循环的制冷特性并对结果进行了分析与讨论。

离子液体[BMIM]OH对SO2的吸收性能

为了开发可以循环利用、绿色化的环境友好型脱硫剂,以离子液体[BMIM]OH为吸收剂,研究了其对气体SO2的溶解性能,考察了温度对吸收过程、解吸过程的影响,以及纯离子液体和负载硅胶后的离子液体的循环吸收能力。研究结果表明,在0.1MPa,25℃时的平衡吸收量达每1molILs吸收1.84molSO2,溶解量随温度的升高而减少。吸收后的[BMIM]OH可以通过加热的方式进行解吸,6次循环实验的平均解吸率达到了99.3%,平均每1mol的离子液体能够解吸出1.47molSO2。采用硅胶负载后的离子液体仍表现出良好的循环吸收和解吸能力,4次循环的平均解吸率为96.6%。[BMIM]OH有望应用于工业过程中SO2的分离与回收。

Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)在[Bmim]BF_4-FeCl_3-H_2O体系中的电化学行为

采用循环伏安法研究了Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)在[Bmim]BF4-FeCl3-H2O体系中的电化学行为。研究表明,在[Bmim]BF4-FeCl3-H2O体系中只观察到Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)的氧化还原反应,没有观察到Fe(Ⅱ)/Fe的氧化还原;Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)的氧化还原反应是扩散控制的可逆过程。还原峰值电流随扫描速率增大而增大,并符合Randles-Sevcik方程。Fe(Ⅲ)在[Bmim]BF4-FeCl3-H2O体系中的扩散系数与温度的关系符合Arrhenius公式,其扩散活化能为41.432 kJ/mol。

咪唑类离子液体[C_(10)mim][NTf_2]萃取铈(Ⅳ)

以咪唑类离子液体1-癸基-3-甲基咪唑三氟磺酰亚胺盐[C10mim][NTf2]为萃取剂,研究了其对硝酸溶液中铈(Ⅳ)的萃取行为,分别考察了萃取时间、料液浓度、硝酸浓度、离子液体咪唑环上烷基链长、无机盐浓度和温度对萃取过程的影响。热力学计算表明,萃取过程是自发的放热过程。推测可能的萃取机理是阴离子交换机理。对萃取液进行了反萃考察,在硫酸浓度为1.0 mol/L时,反萃率为85.1%。

[Bmim]Cl/CoCl_2催化合成苯甲酸苄酯

在氯化1-丁基-3-甲基咪唑/二氯化钴([Bmim]Cl/CoCl2)离子液体催化下,以苯甲酸钠和氯化苄为原料合成苯甲酸苄酯。研究了不同的反应条件对反应收率的影响,其最佳的反应条件为:n(苯甲酸钠):n(氯化苄)=1.0:1.4,反应温度(100±5)℃,反应时间3．0 h,催化剂用量5%(摩尔分数);收率为96．8%。

[bmim]Zn_2Cl_5/NH_3溶液的比热容和过量焓

测定了离子液体[hmim]Zn2Cl5在T=（323．15～1173．15）K范围内的热重曲线，结果显示[bmim]Zn2Cl5在T〈637．15K时具有很高的热稳定性。通过DSC测试得到[bmim]Zn2Cl5的比热容数据，在T=（251．15～383．15）K范围内可以用一个圆锥曲线很好地拟合。实验测定了[bmim]Zn2Cl5（2）＋NH，（1）二元体系溶液的摩尔过量焓，其中氨的摩尔分数x1=（0．60～0.95），温度值为T=288．15K，303．15K，318．15K，333．15K。采用NRTL模型对过量焓数据进行拟合，得出二元可调参数和非随机参数。过量焓数据的测量误差和最大拟合偏差分别小于4．8％和4．3％。在[bmim]Zn2Cl5比热容和[bmim]Zn2Cl5／NH3过量焓数据的基础上，计算了氨质量分数W1=（0～1）、温度范围T=（273．15～343．15）K条件下[bmim]Zn2Cl5／NH3溶液的焓，所得焓浓图对于研究[bmim]Zn2Cl5／NH5吸收式制冷系统性能至关重要。

响应面优化超声波辅助[Bmim]Cl-K2HPO4双水相提取黄秋葵多糖

【目的】探讨超声波辅助[Bmim]Cl-K2HPO4提取黄秋葵多糖的最佳工艺。【方法】采用浊点滴定法,比较[Bmim]Cl-(NH4)2SO4、[Bmim]Cl-Na2HPO4、[Bmim]Cl-Na2CO3和[Bmim]Cl-K2HPO4等4种双水相体系的分相能力与萃取能力,确定[Bmim]Cl-K2HPO4为最佳双水相体系。以黄秋葵Abelmoschus esculentus为原料,采用超声波辅助[Bmim]Cl-K2HPO4提取黄秋葵多糖,探讨K2HPO4质量分数、提取时间、提取温度、液固比、[Bmim]Cl质量分数等5个单因素对提取率的影响。在各单因素试验最佳条件的基础上,进行响应面Box-Behnken设计,优化黄秋葵多糖提取工艺。【结果】各因素对提取率影响大小依次为液固比、[Bmim]Cl质量分数、提取温度、提取时间、K2HPO4质量分数;最佳工艺条件为5 mL质量分数71.94%的离子液体[Bmim]Cl,5 mL质量分数22.31%的K2HPO4双水相体系中,提取时间29.36 min,提取温度55.69℃,液固比25.00 mL·g^−1,黄秋葵多糖提取率为29.12%。验证平均值为31.22%,相对标准偏差为3.70%。【结论】超声波辅助[Bmim]Cl-K2HPO4提取工艺具有提取率高、时间短、离子液体可回收等优点,可用于工业化生产。

[Bmim]BF_4离子液体中微波辅助制备TiO_2催化剂及活性研究

采用微波加热合成离子液体[Bmim]BF4,以该离子液体为反应介质,在微波辐射条件下制备TiO2光催化剂,在高压汞灯下用甲基橙溶液测试其光催化降解性能;并用XRD,IR,TG对其进行测试和表征。结果表明,制备TiO2光催化剂的较佳条件是:离子液体2.0mL,微波辐射功率600W、反应温度70℃、反应时间35min。并且用[Bmim]BF4作为反应介质,能够显著提高TiO2的光催化活性,所制备的TiO2不需要经过高温煅烧,就表现出极高的光催化活性。该催化剂对甲基橙的降解率在1.5h就可达到93.7%。

CO_2-苯-长链烷基苯-[Bmim]Br-AlCl_3四元体系相平衡测定

利用静态分析法，在40℃、0．10—10．60MPa条件下考察了CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br-A1Cl3、CO2-苯-1-十四烷基苯-[Bmim]Br—AICl3、CO2-苯-1-十六烷基苯-[Bmim]Br—AICl3三种四元体系的相态并测定了相平衡数据，比较了长链烷基苯的分配系数（长链烷基苯在底部液相中的质量分数与其在中间相中质量分数的比值）随压力变化的规律。结果表明：加入CO2促进了长链烷基苯在离子液体中的溶解。在40℃、8．10MPa条件下，CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br—AICl3体系有新中间液相生成；随着长链烷基苯链长的增加，底部液相由液相逐渐转变为固相。在40℃、8．10MPa条件下，1-十二烷基苯、1-十四烷基苯的分配系数接近1．0；在40℃、4．00MPa条件下，1-十六烷基苯的分配系数接近1．0。

[Bmim]Br-AlCl_3-苯-n-十二烷基苯-CO_2四元体系相平衡测定

以静态分析方法，在温度为40，60℃及压力为0～10．5MPa范围内，测定了CO2-苯-1-十二烷基苯-[Bmim]Br-AlCl3的相平衡数据，比较了[Bmim]Br—AlCl3、苯、1-十二烷基苯的分配因数（各组分在富离子液体相中的质量分数与富十二烷基相中的质量分数比值）随压力变化的规律。结果表明：加入可CO2促进苯、1-十二烷基苯在离子液体中的溶解；在40℃、8．0MPa及60℃、8.0～10．5MPa条件下，苯、n-十二烷基苯、[Bmim]Br—AlCl3的分配因数接近1.0；富离子液体相及富n-十二烷基相的互溶性最强，两相转变为均一相．加入CO2有利于将异相反应转变为均相反应．

NTFS与EXT2文件系统互访探究

Windows和Linux是目前主流操作系统阵营中的两大主力。由于种种原因,这两种操作系统采用了各自独立的文件系统格式,WindowsNT系列采用NTFS文件系统,而GNU/Linux则为EXT2文件系统,两者互相不能访问。为了解决两者的互访问题,重点探讨了两种文件系统间的访问原理与方法,分析了不同操作系统平台下能够实现互访功能的应用程序。

[Bmim]PF_6离子液体中微波辅助制备纳米TiO_2/PMMA及其光催化活性

微波加热法合成[Bmim]PF6离子液体,以该离子液体为反应介质,在微波辐射条件下制备纳米TiO2/PMMA复合材料,并在高压汞灯下用甲基橙溶液对其进行光催化降解性能测试,并用XRD、IR、SEM、TG和BET等对该复合材料的结构进行测试和表征。结果表明,制备TiO2/PMMA复合材料的最佳条件:[Bmim]PF62.0mL,钛酸丁酯与甲基丙烯酸甲酯的体积比为3.4:1.0,微波辐射功率700W,反应温度80℃,反应时间35min。用[Bmim]PF6离子液体作反应介质,制备的TiO2/PMMA复合材料不需高温焙烧就表现出极高的光催化活性,对甲基橙降解率在1h可达到99.2%,活性明显优于用[Bmim]BF4离子液体作反应介质时所制备的同种材料的活性。