原位引入有机组分对氧化硅体系改性是合成有机-无机杂化硅材料的重要方法.利用原位的^(29)Si液体核磁,研究了甲醇为溶剂、氨水催化条件下的四乙氧基硅烷(TEOS)和二甲基二乙氧基硅烷(DDS)原位共水解的动力学过程.通过改变反应体系中氨和...原位引入有机组分对氧化硅体系改性是合成有机-无机杂化硅材料的重要方法.利用原位的^(29)Si液体核磁,研究了甲醇为溶剂、氨水催化条件下的四乙氧基硅烷(TEOS)和二甲基二乙氧基硅烷(DDS)原位共水解的动力学过程.通过改变反应体系中氨和水的浓度,拟合出单体及中间产物浓度随时间的变化曲线,得到了TEOS和DDS各自的水解速率常数以及相应各反应物的反应级数.与单前驱体水解一致的是,在双前驱体系中TEOS和DDS自身的反应级数仍保持一级,但是氨和水的反应级数都有不同程度的增大.与单前驱体水解速率方程相比,混合体系中TEOS的水解速率常数增大.同时,DDS在双前驱体中比单前驱体中的水解速率常数有很大程度的减少.水解动力学表明,TEOS和DDS在双前驱体体系中显示出更平行的水解速率.利用固体^(29)Si MAS NMR,XPS及小角X射线散射(SAXS)手段对双前驱体体系研究得到的信息显示,碱催化条件下原位的TEOS水解中间物与DDS中间产物的原位共缩聚程度很弱.展开更多
Aluminosilicate zeolites as one of the most important catalytic materials are widely applied in industrial reactions,and understanding of their synthetic mechanism is one of key factors in this field.27Al and 29Si NMR...Aluminosilicate zeolites as one of the most important catalytic materials are widely applied in industrial reactions,and understanding of their synthetic mechanism is one of key factors in this field.27Al and 29Si NMR techniques are one of powerful tools for characterization of zeolite synthesis,but unfortunately the study on 27Al NMR spectra of aluminosilicate solutions is still argumentative,and the assignment of aluminosi-licate species in the solutions are challengeable.In this work,we have carefully compared 27Al NMR spectra of various aluminosilicate solutions,harmonizing the assignments reported previously.Furthermore,we assigned 29Si NMR spectra related to Al species.The peaks at δ:-75.1 and-82.5 in 29Si NMR spectrum are related to Q2 Al species,the peaks at δ:-84.5 and-90.8 are related to Q3 and Q4 Al species in aluminosilicate solutions,respectively.展开更多
提出了应用高效NaY沸石导向剂快速合成A型沸石的新方法.在合成过程中,NaY沸石导向剂提供了全部硅源(无需另加硅源).与用水玻璃提供硅源的合成方法相比,该法晶化速度快,合成温度低,并可在低碱度条件下合成超细A型沸石.29S i NMR表征和UV ...提出了应用高效NaY沸石导向剂快速合成A型沸石的新方法.在合成过程中,NaY沸石导向剂提供了全部硅源(无需另加硅源).与用水玻璃提供硅源的合成方法相比,该法晶化速度快,合成温度低,并可在低碱度条件下合成超细A型沸石.29S i NMR表征和UV Ram an研究表明,高效NaY沸石导向剂中含有大量的六元环等低分子量硅铝酸根前驱体,它们有利于A型沸石成核与晶体生长.展开更多
在水热条件下改变合成参数合成了系列SAPO-11分子筛，采用XRD和^29Si MAS NMR等手段对样品进行表征，并考察了合成参数对SAPO-11分子筛性能的影响。结果表明，合成条件对SAPO-11分子筛的骨架Si分布有很大影响。延长晶化时间、升高晶化...在水热条件下改变合成参数合成了系列SAPO-11分子筛，采用XRD和^29Si MAS NMR等手段对样品进行表征，并考察了合成参数对SAPO-11分子筛性能的影响。结果表明，合成条件对SAPO-11分子筛的骨架Si分布有很大影响。延长晶化时间、升高晶化温度、降低硅／铝比（n（SiO2）／n（Al2O3））或控制初始溶胶pH值为5．0～5．4都可以促进骨架Si的均匀分布，得到具有较高Si分散度的SAPO-11分子筛。展开更多
文摘原位引入有机组分对氧化硅体系改性是合成有机-无机杂化硅材料的重要方法.利用原位的^(29)Si液体核磁,研究了甲醇为溶剂、氨水催化条件下的四乙氧基硅烷(TEOS)和二甲基二乙氧基硅烷(DDS)原位共水解的动力学过程.通过改变反应体系中氨和水的浓度,拟合出单体及中间产物浓度随时间的变化曲线,得到了TEOS和DDS各自的水解速率常数以及相应各反应物的反应级数.与单前驱体水解一致的是,在双前驱体系中TEOS和DDS自身的反应级数仍保持一级,但是氨和水的反应级数都有不同程度的增大.与单前驱体水解速率方程相比,混合体系中TEOS的水解速率常数增大.同时,DDS在双前驱体中比单前驱体中的水解速率常数有很大程度的减少.水解动力学表明,TEOS和DDS在双前驱体体系中显示出更平行的水解速率.利用固体^(29)Si MAS NMR,XPS及小角X射线散射(SAXS)手段对双前驱体体系研究得到的信息显示,碱催化条件下原位的TEOS水解中间物与DDS中间产物的原位共缩聚程度很弱.
文摘Aluminosilicate zeolites as one of the most important catalytic materials are widely applied in industrial reactions,and understanding of their synthetic mechanism is one of key factors in this field.27Al and 29Si NMR techniques are one of powerful tools for characterization of zeolite synthesis,but unfortunately the study on 27Al NMR spectra of aluminosilicate solutions is still argumentative,and the assignment of aluminosi-licate species in the solutions are challengeable.In this work,we have carefully compared 27Al NMR spectra of various aluminosilicate solutions,harmonizing the assignments reported previously.Furthermore,we assigned 29Si NMR spectra related to Al species.The peaks at δ:-75.1 and-82.5 in 29Si NMR spectrum are related to Q2 Al species,the peaks at δ:-84.5 and-90.8 are related to Q3 and Q4 Al species in aluminosilicate solutions,respectively.
文摘提出了应用高效NaY沸石导向剂快速合成A型沸石的新方法.在合成过程中,NaY沸石导向剂提供了全部硅源(无需另加硅源).与用水玻璃提供硅源的合成方法相比,该法晶化速度快,合成温度低,并可在低碱度条件下合成超细A型沸石.29S i NMR表征和UV Ram an研究表明,高效NaY沸石导向剂中含有大量的六元环等低分子量硅铝酸根前驱体,它们有利于A型沸石成核与晶体生长.
文摘在水热条件下改变合成参数合成了系列SAPO-11分子筛，采用XRD和^29Si MAS NMR等手段对样品进行表征，并考察了合成参数对SAPO-11分子筛性能的影响。结果表明，合成条件对SAPO-11分子筛的骨架Si分布有很大影响。延长晶化时间、升高晶化温度、降低硅／铝比（n（SiO2）／n（Al2O3））或控制初始溶胶pH值为5．0～5．4都可以促进骨架Si的均匀分布，得到具有较高Si分散度的SAPO-11分子筛。
