Sodium-Modified Fluorapatite: A Mild and Efficient Reusable Catalyst for the Synthesis of <i>α,α</i>’-Bis(Substituted Benzylidene) Cycloalkanones under Conventional Heating and Microwave Irradiation

A versatile and environmentally friendly method for α,α’-bis(substituted ben-zylidene) cycloalkanones has been developed using a heterogeneous catalysis technology. We have synthesized a series of the α,α’-bis(substituted benzylidene) cycloalkanones, a biologically important class of compounds, via the cross aldol condensation between arylaldehydes and cycloketones using sodium-modified fluorapatite (Na/FAP) as a highly efficient solid catalyst under conventional heating in aqueous media and solventless conditions under microwave. Catalyst reuse, ease of separation of the pure product, and high yields are some of the unique features of this process. Shorter reaction times (4 - 7 min) and higher yields (80% - 94%) were achieved under microwave irradiation conditions.

Synthesis and Crystal Structure of(2E,6E)-2,6-bis(2,3-dimethoxybenzylidene)cyclohexanone

The new title compound （2E,6E）-2,6-bis（2,3-dimethoxybenzylidene）cyclohexanone （C 24 H 26 O 5,M r=394.45） has been synthesized,and its crystal structure was studied.The title compound crystallizes in the orthorhombic system,space group Pca2 1 with a=17.536（2）,b=14.8515（16）,c=8.0512（9）,V=2096.8（4） 3,Z=4,D c=1.250 g/cm 3,λ=0.71073,μ=0.087 mm-1 and F（000）=840.The structure was solved by direct methods and refined to R=0.0533 and wR=0.1248 from 2727 observed reflections （I 2σ（Ⅰ））.The title molecules are connected through hydrogen bonds to generate a 3-D supramolecule.The preliminary biological tests showed definitely biological activity for the title compound.

α,α′-二亚苄基环己酮的微波合成

以苯甲醛和环己酮为原料,在碱性条件下,采用相转移催化法,利用微波技术制备了α,α′-二亚苄基环己酮,并用FTIR、1HNMR和MS表征了该化合物的结构。该法具有操作简单、产率高、污染少等优点。

固体超强碱催化合成α,α′-二亚苄基环己酮

以苯甲醛和环己酮为原料,γ-Al_2O_2-O^(2-)2Na^+型固体超强碱为催化剂,合成了α,α’-二亚苄基环己酮。考察了原料配比、反应温度、反应时间和催化剂用量对产物收率的影响。优化合成条件:n(苯甲醛):n(环己酮)=2.3:1,反应温度50℃,反应时间1.5 h,催化剂用量为原料质量的5%,收率达91.3%。该合成工艺应用固体超强碱催化剂具有催化活性高、生产工艺简单和无环境污染等优点。

双苄叉丙酮与丙二腈[5+1]合成环己酮类化合物的研究

环己酮是重要的化工原料,是生产尼龙6和尼龙66重要中间体,环己酮结构还存在于自然界中,是一类具有多种生物活性的药物骨架。本论文以双苄叉丙酮与丙二腈为原料,以DMF(N,N-二甲基甲酰胺)为溶剂,K_(2)CO_(3)为碱,且在无催化剂的条件下发生[5+1]环化反应,合成了一系列多取代环己酮类化合物,其结构经1 H NMR,^(13)C NMR、HR-MS(ESI)和IR表征,并对该合成反应机理进行了探讨。该合成方法具有宽泛的底物普适性,条件温和,较高的原子经济性和收率高等优势。

碘催化合成α,α′-双亚苄基环己酮

研究了碘催化苯甲醛与环己酮反应合成了α,α′-双亚苄环烷己酮。考察了反应物摩尔比、催化剂用量、反应时间对收率的影响。实验结果表明,以二氯甲烷为溶剂,在回流条件下,当苯甲醛的加入量为0.1mol,环己酮的加入量为0.1 mol,即醛酮物质的量比为1∶1,催化剂用量5.1g,反应120min时,α,α′-双亚苄基环烷酮收率可达到72.8%,且具有很高的纯度。

微波辐射下双亚苄基环己酮衍生物的合成

芳醛与环己酮在碳酸钠水溶液中 ,用微波辐射相转移催化法合成了α ,α′ 双亚苄基环己酮 ( 3a～ 3j) ,其中 3c ,3i和 3j为新化合物。

分子内电荷转移化合物的光谱和光物理

近年来,分子内电荷转移化合物光物理行为的研究受到了广泛的注意,这是由于这类化合物分子的发光性能强烈地受其周围溶剂性质的影响.它们常被考虑作为研究溶剂-溶质间相互作用以及溶剂分子弛豫的有效探针化合物.Loutfy等曾对被束缚的及未被束缚的N,N-二甲基氨基苄叉二腈类化合物的光物理行为作过详细研究.指出它们的荧光量子产率和该类化合物分子的刚性以及和母体环境的粘度、温度及物理化学性质等密切有关。

2-取代环酮与芳香胺的Mannich反应

2－乙氧羰基环戊酮、2－乙氧羰基环己酮或2－乙酰基环己酮与w＝37％的甲醛水溶液和对位取代苯胺，在HCl－EtOH溶液中可直接发生Mannich反应，将芳氨基甲基引入2位，得到2－芳氨基甲基－2－乙氧羰基环戊酮盐酸盐、2－芳氨基甲基－2－乙氧羰基环己酮或2－芳氨基甲基－2－乙酰基环己酮，共合成11个新化合物．2－乙氧羰基环戊酮与苯亚甲基芳胺在乙醇溶液中回流，将芳氨基甲基引入5位，得到5－芳氨基苯基甲基－2－乙氧联基环戊酮．2－乙氧羰基环戊酮或2－乙氧羰基环己酮与苯亚甲基芳胺在醋酸－乙醇溶液中回流，得到5－苯亚甲基－2－乙氧羰基－1－芳氨基－1－环戊烯或2个新的5－苯亚甲基－2－乙氧羰基－1－苯氨基－1－环己烯．2－乙氧羰基环戊酮与苯亚甲基－β－萘胺在盐酸－乙醇溶液中回流，得到2，3，4，5－四氢－4－苯基－1H－苯并（f）环戊（c）喹啉－1－羧酸乙酯．用IR，1HNMR及元素分析确定了它们的结构．

Potential anti-tubercular agents:Hexahydro-3-phenyl indazol-2-yl(pyridin-4-yl)methanones from anti-tubercular drug isoniazid and bis(substituted-benzylidene)cycloalkanones

A series of indazol-2-yl（pyridin-4-yl）methanones, 4 were acquired from 2,6-bisbenzylidene cyclohex- anones, 3 and anti-tubercular drug （isoniazid）, and their anti-tubercular impacts were screened. Among the test compounds used against Mycobacterium tuberculosis H37 Ra cell line in the microplate alamar blue assay, the compounds 4g-j revealed moderate anti-tubercular activity with MIC 12.5 μg/mL, comparable to standard drugs （streptomycin, MIC, 6.25 μg/mL, pyrazinamide, isoniazid and ciprofloxacin with MICs of 3.125 μg/mL）.

2,6-二亚苄基环己酮液晶化合物的合成及性能研究

以苯甲醛、环己酮为原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂,在氢氧化钠溶液中合成了具有液晶性质的化合物2,6-二亚苄基环己酮.考察了反应时间、温度、碱浓度对产率的影响.产品经红外光谱、核磁共振氢谱以及元素分析予以表征,用差示扫描量热(DSC)、偏光显微镜和流变仪研究了其液晶行为,证明为近晶相热致液晶.对化合物晶体进行了X射线单晶衍射测定,证实属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=9.586(1),b=18.391(2),c=9.433(1),α=90°,β=115.816(2)°,γ=90°,Dc=1.217g.cm-3,V=1496.9(3)-3,Z=4.