PAMAM接枝碳纳米管负载镍催化剂高选择性制备低碳烯烃

成功合成聚酰胺-胺型(PAMAM)树枝状镍催化剂(PAMAM-Cat)和PAMAM功能化接枝碳纳米管负载镍催化剂(CNT-PAMAM-Cat)。采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、光电子能谱等手段对2种催化剂进行表征,系统考察温度、助催化剂用量、压力、时间对其催化乙烯齐聚制备低碳α-烯烃的影响。结果表明:在最佳聚合条件(温度25℃、Al/Ni摩尔比500(PAMAM-Cat)和700(CNT-PAMAM-Cat)、压力0.7 MPa、时间0.5 h)下,2种催化剂表现出优异的乙烯齐聚反应活性(5.75×104和3.75×104 g/(mol Ni·h))和低碳α-烯烃选择性,CNT-PAMAM-Cat催化剂经过3次重复实验后的反应活性不变;基于灰色关联分析得出,压力是影响2种催化剂催化乙烯齐聚生成低碳α-烯烃的关键因素。

纤维素基碳材料应变传感器的制备及性能

柔性应变传感器作为未来可穿戴传感设备和人机交互系统的重要组成部分,其成本控制、简易制备流程以及穿戴舒适性已成为该领域的重要关注点。以生物质α-纤维素(CA)为原料,通过简单的碳化过程将其转化为具有良好导电性的材料CAC。利用聚二甲基硅氧烷(PDMS)将其封装成柔性应变传感器,探讨分析了该传感器的应变传感行为、可重复性以及穿戴舒适性,并将其应用于人体运动监测。测试结果表明:该传感器具有0.05%~20%的应变传感范围,最高灵敏度可达3.38,在1000次循环后仍具有稳定的信号输出,并且能够监测人体的肢体运动以及细小的生理运动。除此之外,该传感器所表现出的良好透气性对提升可穿戴设备的舒适性具有重要意义。

荜茇提取物对CCl_(4)诱导大鼠肝纤维化的影响

目的探究荜茇提取物对四氯化碳(CCl_(4))诱导大鼠肝纤维化的作用机制。方法将60只SD大鼠随机分成空白组、模型组、荜茇提取物低剂量组(16.6mg/kg)、荜茇提取物中剂量组(33.3mg/kg)和荜茇提取物高剂量组(66.7mg/kg),每组各12只。除空白组外,其余各组均给予皮下注射50%CCl_(4)-菜籽油溶液干预8周,建立肝纤维化模型。造模的同时给予模型组灌胃0.9%氯化钠溶液,荜茇提取物低、中、高剂量组连续灌胃治疗8周。实验结束后,测定大鼠血清谷丙转氨酶(alanine aminotransferase,ALT)、谷草转氨酶(aspartate aminotransferase,AST)、谷氨酰基转移酶(γ-glutamyltransferase,γ-GT),肿瘤坏死因子-α(tumor necrosis factor-α,TNF-α)、白细胞介素-6(interleukin-6,IL-6);苏木精-伊红染色(hematoxylin-eosin staining,HE)、Masson染色观察大鼠肝组织病理变化。提取RNA并采用qPCR技术检测大鼠肝组织中Ⅰ型胶原蛋白(CollagenⅠ)、α-平滑肌肌动蛋白(α-smooth muscle actin,α-SMA)、TNF-αmRNA表达水平;提取蛋白采用Western blot法检测大鼠肝组织中CollagenⅠ、α-SMA、TNF-α蛋白表达水平。结果HE染色和Masson染色结果可观察到模型组大鼠肝脏纤维增生明显,大鼠血清中ALT、AST、γ-GT升高,血清中炎性介质TNF-α和IL-6分泌增多,CollagenⅠ、α-SMA和TNF-αmRNA和蛋白表达增高,荜茇提取物可明显改善肝纤维化程度,血清中ALT、AST、γ-GT下降,血清中炎性介质TNF-α和IL-6下降,肝组织中CollagenⅠ、α-SMA、TNF-αmRNA和蛋白水平明显下降。结论荜茇提取物对CCl_(4)诱导的大鼠肝纤维化有明显治疗作用,可通过抑制炎性细胞因子TNF-α和IL-6表达,可能通过抑制肝星状细胞激活,从而减少CollagenⅠ和α-SMA合成发挥抗纤维化的药效。

核桃壳碳基固体酸催化蒎烯水合反应

以废弃核桃壳为原料,采用氯化锌活化、浓硫酸磺化制备了碳基固体酸,并应用于催化α-蒎烯合成α-松油醇,研究了制备条件对核桃壳碳基固体酸结构及催化性能的影响。结果表明:所制备的碳基固体酸磺酸酸值为0.84 mmol·g^(-1)、总酸酸值为4.14 mmol·g^(-1)、比表面积为308 m^(2)·g^(-1)、平均孔径为2.39 nm。在最优的条件下,α-蒎烯的转化率达到96.2%,α-松油醇的产率和选择性分别为54.1%和56.2%。经过3次重复使用后催化性能下降,但经过稀盐酸再生后α-蒎烯的转化率仍达93.2%,α-松油醇产率和选择性分别为52.8%和54.4%。该催化反应符合一级动力学模型,反应活化能为72.73 kJ·mol^(-1)。

一个新的制备咪唑并[1,5-a]吡啶衍生物的串联反应

发现 5 咪唑甲醛 (1)与γ 溴代巴豆酸酯 (2 )在弱碱条件下首先进行亲核取代反应生成 3,继而生成γ 碳负离子并转移到α 位 ,然后进行分子内亲核进攻成环、脱水生成 4的串联反应 .提供了一个合成咪唑并 [1,5 a]吡啶 7

大白菜碳酸酐酶基因的克隆与序列分析

以大白菜雄性不育系和保持系花蕾差异表达片段EST H9为信息探针,在GenBank数据库中进行同源EST序列检索,并对亲缘关系近的同源EST序列进行拼接,得到大白菜EST H9的5-′cDNA序列。根据拼接组装所得的5-′cDNA序列,进行3-′RACE引物的设计,经RACE扩增、测序,获得了大白菜α-碳酸酐酶3基因的cDNA全长序列并将其登录到GenBank(登录号为GU143061),命名为BrACA3。该cDNA全长998 bp,编码270个氨基酸。同源分析显示该cDNA序列推导的氨基酸序列与拟南芥α-碳酸酐酶3一致性达78%。氨基酸序列分析表明,该蛋白具备跨膜功能,在第19和20个氨基酸之间存在一个信号肽序列,存在丝氨酸、苏氨酸和酪氨酸磷酸化位点。在大白菜花蕾败育过程中α-碳酸酐酶3基因不表达,只在保持系B7的大花蕾时期表达。

碳排放权交易下碳捕集机组的厂内优化运行

碳捕集水平反映火电厂对其碳排放量捕集的强度,由于实施碳捕集需消耗不菲的能量,而碳捕集水平与碳排放权价格密切相关,因此在总量控制与排放贸易的碳排放权交易体系下通过合理调节碳捕集水平能够有效降低碳捕集电厂的碳排放权购买成本并最大限度地节省发电能耗,实现碳捕集机组的灵活经济运行。从火电厂的角度通过构建考虑碳排放权购买成本、售电损失成本和有功生产成本的碳捕集机组厂内碳捕集水平优化运行模型,分析了碳排放权价格变化时碳捕集水平的变化情况。由于碳排放权交易价格波动且在收盘时方能确定,因此与碳排放权购买成本相关的碳捕集水平的确定存在一定困难,为有效描述其不确定性的影响,采用-超分位数方法求取碳排放权购买成本,进而建立了考虑碳排放权价格随机性的厂内碳捕集水平优化模型。通过算例分析了不同置信水平下,碳捕集能量和碳捕集水平随发电厂净输出功率的变化规律,有效反映了不同碳排放政策控制力度下的碳捕集系统运行水平。

4种具有α-季碳结构的对位壬基酚异构体的合成和表征

不同来源工业壬基酚混合物(t-NP)中对位壬基酚(p-NP)异构体的组成各不相同,各异构体之间在环境行为等方面也存在着较大差异,因此在壬基酚的环境归趋、生态毒性以及雌激素活性等研究中迫切需要t-NP中不同单个异构体作为模型化合物,然而目前市场上能购买到的直链壬基酚(4-n-NP)异构体不能作为代表.以苯酚和4种含分支结构的壬醇为原料(苯酚与壬醇摩尔比为4:1),以BF3为催化剂,按照Friedel-Crafts烷基化方法合成了t-NP中常见的4种烷基链具有α-季碳结构的对位壬基酚的异构体,即4(3′,5′-二甲基-3′-庚基)-苯酚(p353NP),4(3′,6′-二甲基-3′-庚基)-苯酚(p363NP),4(2′,6′-二甲基-2′-庚基)-苯酚(p262NP)和4(3′-甲基-3′-辛基)-苯酚(p33NP).合成的壬基酚粗产物用硅胶柱色谱法提纯后的纯度达99%,并经紫外可见分光光度计、荧光分光光度计、HPLC、GC-MS、1H-和13C-NMR进行了表征.合成的4种p-NP异构体可被用于壬基酚的雌激素活性、毒理、代谢和环境归趋等研究.

硫铁矿渣中提取铁及其在纳米α-FeOOH制备中的应用

用还原焙烧法从硫铁矿烧渣中提取铁 ,制得FeSO4,并以其为原料 ,在初始铁离子浓度c(Fe2 + )为0 15～ 0 2 5mol/L、n(Na2 CO3 ) /n(FeSO4) =1的近中性条件 (pH值为 6～ 7)下 ,制备了α FeOOH晶核 ;滴加Na2 CO3 溶液以中和生成α FeOOH时释放的H+ ,控制溶液pH值为 4～ 5 ,使Fe2 + 以适宜的氧化速率在α FeOOH晶核的外延生长 ,制得了均匀性较好的针状α FeOOH晶体 (宽 30～ 4 0nm、长约为 2 5 0nm)。

水与扶手椅型SWCNT复合环境下α-Ala分子的手性转变机理

采用组合量子化学ONIOM方法,基于氨基作为氢迁移桥梁,考察单壁碳纳米管(SWCNT)与水复合环境下α-丙氨酸分子(α-Ala)的手性转变机理.结果表明:基于氨基作为氢迁移桥梁的手性转变反应有a和b两个通道,其中通道a最具优势;水与扶手椅型SWCNT复合环境对氢迁移反应具有较好的催化作用;在SWCNT(8,8)的限域环境下,3个水分子构成的链使主反应通道的决速步骤能垒从裸反应的266.1kJ/mol降至117.8kJ/mol.表明SWCNT(8,8)与水构成的复合环境可作为实现α-Ala手性转变的理想纳米反应器,生命体内α-Ala分子可在类似的纳米环境实现旋光异构.

水相介质中碳酸钾/硫脲联合促进邻位氨基溴转变成α,β-脱氢氨的研究

建立了在水相介质中,在碳酸钾/硫脲联合促进下,具有邻位氨基溴的酯和邻位氨基溴的酮在室温下发生溴化氢消除反应,高收率地制备α,β-脱氢氨(功能化烯胺)的新方法.共考察了23种不同结构α,β-邻位氨基溴的酯和α,β-邻位氨基溴的酮的反应情况,证明该方法具有广泛的适应性.实验发现,无论底物为α-氨基-β-溴结构还是α-溴-β-氨基结构,反应过程中都要经过一个氮丙啶过程,而氮丙啶的开环是区域专一的,因此产物具有区域专一性(烯键上的氨基均处在羰基的α-位).所有产物的结构均经过核磁共振波谱及高分辩率质谱确证.克量级放大实验结果表明,该方法具有一定的用于工业化生产的可行性.

负载型硅钨酸催化剂在α-蒎烯异构化中的催化性能研究

以活性炭为载体用浸渍法分别制备了不同负载量的硅钨杂多酸催化剂,考察了催化剂在α-蒎烯异构化中的催化性能,并用XRD、FT-IR、SEM、TG等手段对不同负载量催化剂的结构、形貌、酸种类、热稳定性、吸附性能等进行了表征。结果表明:硅钨杂多酸能较好的负载在活性炭表面,且保持了Keggin结构;硅钨杂多酸的负载量影响其酸中心的强度、吸附性能、活性和选择性,当负载量为60%时,催化剂具有较强的B酸中心和α-蒎烯解离吸附性能,异构化反应中α-蒎烯的转化率为95.58%,产物以α-松油烯为主。

碳源对枯草芽孢杆菌产α-淀粉酶的影响

研究可溶性淀粉、蔗糖、葡萄糖3种主要碳源对枯草芽孢杆菌产α-淀粉酶活力、细菌浊度及其发酵培养过程中培养基pH值变化的影响。结果表明,枯草芽孢杆菌在摇床发酵试验中,当发酵时间超过54h酶活力基本达到最高且保持不变。以可溶性淀粉为碳源时最佳,枯草芽孢杆菌产α-淀粉酶酶活力最高为(114.5±2.3)U/mL,细胞浊度为2.342±0.023;其次是葡萄糖和蔗糖,最高酶活分别为(75.6±2.1),(72.2±1.2)U/mL,细胞浊度分别为2.515±0.031,2.421±0.044。可见枯草芽孢杆菌产生α-淀粉酶受淀粉的诱导,受蔗糖及葡萄糖的阻扼作用。

纳米α-MnO_2/活性炭混合超级电容器的性能

研究了以纳米α-MnO2和活性炭(AC)为电极材料的超级电容器,分别对纳米α-MnO2的制备、电解液浓度的影响进行了研究,组装了MnO2/KOH/MnO2、AC/KOH/AC、MnO2/KOH/AC三种类型的模拟电容器,用循环伏安、恒流充放电、自放电以及时间常数法对电极和电容器进行性能测试,发现当电解液KOH浓度为7mol.L-1时,混合超级电容器性能最佳,α-MnO2单电极比电容可达237F.g-1,混合电容器工作电压高达1.5V,并且具有良好的大电流放电性能和较好的循环寿命,实验还表明混合超级电容器具有极低的自放电率.

L-半胱氨酸在环糊精复合碳纳米管电极上的伏安测定

A novel modified electrode was constructed by casting α-cyclodextrin-incorporated carbon nanotubes on graphite surface to form a functionalized interfacial layer. The modified electrode exhibits an excellent electrocatalytic activity for the oxidation of L-cysteine. The currents(measured by different pulse voltammetric techniques) increase linearly with the increase of the concentration of L-cysteine in the range from 1×10 -6 to 2×10 -3 mol/L. The detection limit is 2×10 -7 mol/L. The modified electrode has the best properties of the two components of the system, such as the electrocatalytic properties of carbon nanotubes and the molecular recognition and accumulation abilities of α-cyclodextrin. The result demonstrates that it has a good stability and reproducibility and is available in the detection of L-cysteine in urine.

α-乙酰乳酸脱羧酶产生菌发酵培养基碳源与氮源的优化

对枯草芽孢杆菌3226_5进行碳源、氮源的优化.分别选取单糖、二糖、低聚糖、多糖等7种碳源,以及有机氮和无机氮等9种氮源进行单因子实验,并通过正交试验优化出碳源、氮源的最佳组合.结果表明,以25g/LC2为碳源,12.5g/LN1,7.5g/LN2,5g/LN5,8g/LN酸为氮源的培养基,酶活比原培养基提高了2.73倍.

香溪河库湾春季水华期间水体光学特征及相关分析

研究了香溪河库湾春季水华期间(2006年3月3日—4月16日)透明度水层可见光衰减系数KSd的时空特征,分析其与表层水叶绿素a浓度、DOC浓度和透明度Sd的相关关系。结果表明:香溪河库湾春季水华可见光衰减系数KSd时空变异很大;除峡口河段(样点X7—X8)外,可见光衰减系数KSd的变化特征取决于叶绿素a浓度和DOC浓度的时空变化,类似于深水湖泊;除峡口河段(样点X7—X8)外,香溪河库湾可见光衰减系数KSd和透明度之间呈反比的关系具有显著的相关,但它们之间的反比关系因水体叶绿素a和无机悬浮颗粒的空间差异而有所不同。

VOLTAMMETRIC BEHAVIOR OF ASCORBIC ACID AT α-CYCLODEXTRIN INCORPORATED CARBON NANOTUBES-COATED ELECTRODE

制备了α -环糊精掺杂纳米碳管涂层电极并应用于抗坏血酸的电催化氧化 ,结果表明 ,氧化电位降低了 2 80mV ,电流响应明显增加。我们首次结合两种物质的特性 :纳米碳管的导电性及催化性能、α -环糊精的分子认知能力 ,对电极表面进行修饰。实验了抗坏血酸与α -环糊精超分子络合物的特性。差示脉冲技术用于定量分析抗坏血酸 ,线性范围为 2 .5× 10 -6～ 1.0× 10

表面活性剂增敏下碳糊电极对水体污染物α-萘酚的检测

研究了水体污染物α-萘酚在表面活性剂修饰碳糊电极上的电化学行为,并对十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)在碳糊电极上对α-萘酚测定的增敏机制进行了探讨。建立了CTAB增敏下,利用碳糊电极对水体污染物α-萘酚的电化学测定方法。在pH=5.0的柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲液中,α-萘酚在0.470V处出现了一个灵敏的氧化峰,其氧化峰电流与α-萘酚摩尔浓度(1.0×10-5～5.0×10-4 mol/L)之间呈良好的线性关系,检出限为3.0×10-6 mol/L。

阴离子在形成纺锤形α-FeOOH中的作用

通过用不同碱类或混合碱分别和FeSO4反应，合成了纺锤形α－FeOOH；用TEM观察产物的形貌，结果显示：纺锤形α－FeOOH生成的轴比与［OH－］有关，［OH-］越高，形成的轴比越大，的浓度越大，短轴越长，轴比减小，越趋于椭球形.形成纺锤形粒子的本质原因可能是通过离子的链接凝并作用.