桐马酸酐酯多元醇的合成研究

以桐油为原料，合成了桐酸甲酯和桐马甲酯（ 桐酸甲酯和马来酐的加成物）等中间产物，再用过量的小分子二元醇与桐马甲酯进行酯化反应，制备了桐马酸酐酯多元醇。重点讨论了不同反应条件对合成反应的影响，并对产物的红外光谱进行了解析。

α-蒎烯-马来酸酐加成物的合成

在DLB催化下,α-蒎烯经异构同时和马来酸酐发生D iels-A lder反应制备1-异丙基-4-甲基二环[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二酸酐(TMA)。运用正交试验法研究了影响合成TMA的主要因素:反应温度、催化剂种类、催化剂用量、反应时间,并确立其最佳合成条件:催化剂用量3%(以α-蒎烯的质量计),反应温度145℃,反应时间1.0 h,(反应物α-蒎烯与马来酸酐摩尔比为1.4∶1)。TMA的收率达88%以上,纯度达92%以上,并明显缩短了反应时间。此外,利用红外光谱、薄层色谱、气相色谱和GC-MS等方法对TMA进行了分析和表征。

树脂催化合成桐酸甲酯-马来酸酐加合物

桐油是我国重要的林产生物质资源,开发桐油下游产品,提高桐油经济附加值具有重要的意义。由桐油经酯交换合成了桐酸甲酯,采用树脂催化法在溶液中合成了桐酸甲酯-马来酸酐加合物(MEMAA),考察了不同催化树脂种类、树脂用量、反应时间、物料配比等因素对MEMAA收率的影响。结果表明:DT-851为桐酸甲酯与马来酸酐加成反应的适宜催化树脂,当桐酸甲酯用量为20 g时,桐酸甲酯与马来酸酐摩尔物料比为1∶1.3,催化树脂用量为4 g,反应介质甲苯用量为100 mL,回流反应10 h,所得MEMAA总收率为76.9%(以桐油计)。树脂催化溶液法合成MEMAA具有收率高、产物易分离纯化、反应条件温和、树脂可反复使用等特点。

气相色谱法测定马来松香组分的研究

本研究建立了一套理想的利用气相色谱快速分析马来松香组分含量的方法。结果表明,在OV-101玻璃色谱柱上,马来松香样品采用重氮甲烷在非质子介质中酯化,所得到的加合物甲酯的色谱峰为单峰。经GC-MS分析发现,该加合物甲酯的分子离子峰为414,系左旋海松酸甲酯马来酐加合物,只有游离羧基被酯化,酸酐环保留。在程序升温操作条件下,游离树脂酸部分各组分的色谱峰基本上得到完全分开。当以去氢枞酸甲酯峰为参比峰(f_M=1.000)、采用校正面积归一化法进行定量分析时,加合物组分的相对摩尔校正因子在其浓度为0～0.75(mol/L)的范围内保持不变,其f_M值为0.8315,相应的重量校正因子为1.096。分析方法的精确度较高,测量值的相对偏差为±0.6％左右。本方法可用于跟踪分析松香马来化反应过程中各组分随反应时间的变化,也可用于直接分析马来松香样品中各组分的含量。

松香改性硬质聚氨酯泡沫塑料耐热性研究（Ⅰ）──松香酯多元醇结构对其耐热性的影响

以马来海松酸酯多元醇、马来松香酯多元醇和松节油马来酐加成物酯多元醇为基，制备了硬质聚氨酯泡沫塑料。热重分析表明，最终泡沫材料的热稳定性与酯多元醇的结构密切相关，热分析曲线呈明显的两阶段热分解过程。低温阶段的热失重主要由酯多元醇部分引起的，而高温阶段的热分解则主要是由异氰酸酯部分控制的。

松香顺酐加成物与甲基丙烯酸-β-羟乙酯的酯化反应

利用松香与顺丁烯二酸酐反应生成加成物,再用加成物与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)反应制备了酯化物,研究了原料配比、催化剂的种类和用量等对酯化反应的影响,实验结果表明:以对苯二酚为阻聚剂,2%氧化锌为催化剂,加成物与HEMA的摩尔比为1∶3,在反应温度为220℃下反应3 h,酯化率最高可达94.05%。利用红外光谱(IR)和核磁共振(1H NMR)表征了加成物、酯化物的分子结构,利用热重分析方法测定了加成物和酯化物的热分解性能,分析表明成功制得了松香与顺丁烯二酸酐的加成物及其酯化物,热重分析表明酯化物热稳定性较加成物明显提高。

高活性载体Ziegler-Natta催化剂的研究

用反应法（MgCl2/ROH/TiCl4）合成MgCl2载体Ziegler-Natta催化剂已被聚烯焊工业越来越广泛的接受。这不仅是因为这种催化剂体系具有高活性,用于α-烯烃聚合能得到高等规度的聚合物;而且比用研磨法制备催化剂易于控制操作条件,合成这种催化剂的关键步骤是醇溶解MgCl2,再在低温下与TiCl4反应。放出HCl和形成Ti（OR）Cl3的同时,MgCl2再次从溶液中沉淀出来而得到很好的载体。过去。

水性松香加成树脂丝网印花涂料的研制

采用松香与顺丁烯二酸酐加成并经季戊四醇酯化得到高酸价的半酯化顺酐松香加成树脂,选用合理的水复合溶剂体系,在中和剂作用下对顺酐松香加成树脂胺化成盐制备水性连结料;利用水性连结料与优质颜料、填料和助剂通过分散研磨复配得到适合织物丝网印花的水性涂料.实验表明:当松香/顺酐=1.3(量比),季戊四醇用量应为6%￣7%(占树脂总量),其酸价140￣160mgKOH/g,以水复合溶剂溶解并经一乙醇胺中和至pH值9.0￣9.5得到水性连结料,选择优质颜料、填料和功能性助剂(增稠剂、触变剂)与之复配即得水性松香加成树脂丝网印花涂料.

α-蒎烯-马来酰胺基乙醇非离子表面活性剂的合成

在无催化剂的条件下,用α-蒎烯-马来酸酐加成物与二乙醇胺反应合成α-蒎烯-马来酰胺基乙醇非离子表面活性剂,较佳的工艺条件为n(α-蒎烯-马来酸酐)∶n(二乙醇胺)=1∶2.2,反应温度140℃,反应时间4 h,收率达81%以上.用IR、TLC、MS1、H NMR等多种方法对产物进行分析和表征,并测得产物的临界胶束浓度(CMC)为0.03 mol/L,此时的表面张力σ为32.0 mN/m.

二聚酸/月桂烯马来酸酐共聚酰胺的合成及性能研究

采用月桂烯马来酸酐(AMMA),二聚酸(DA)与三乙烯四胺(TETA)共聚缩合合成反应型共聚酰胺固化剂(CPA),并通过红外光谱和核磁共振氢谱进行表征。对其与市售品双酚A缩水甘油醚型环氧树脂(E-51)按等当量配比在不同温度下的凝胶时间、力学性能和耐热性能进行了测定。结果表明:综合考虑该新型共聚酰胺的黏度和性能,m(DA)∶m(AMMA)=7∶3较为合适。与C36二聚酸型聚酰胺固化物的性能相比,采用Arrenhinus方程求出的E-51/共聚酰胺固化反应表观活化能(Ea)略低,固化反应活性略高;在二聚酸中加入月桂烯马来酸酐能提高环氧固化物的网络交联密度及刚性,拉伸强度、拉伸模量、弯曲强度和压缩强度均有所提高,断裂伸长率虽下降23.2%,但仍能达到3.47%;此外玻璃化转变温度(Tg)提高了38.8%,且在较高温度范围内(60~90℃)钢-钢剪切强度由13.92 MPa增加到21.68 MPa。该共聚酰胺固化物的综合性能更好,具有较好的市场应用前景。

桐油基非离子型自乳化水性环氧固化剂的制备及性能

桐马酸酐(TMA)先与三乙烯四胺经酰胺化反应制得桐油基聚酰胺固化剂(TMAPA),TMAPA再与聚乙二醇二缩水甘油醚经开环加成、多聚甲醛封端部分伯胺后得桐油基非离子型水性环氧固化剂(TMAWCA),利用红外光谱和1H NMR表征了中间产物和目标产物的结构。结果表明:TMAWCA的结构参数与设计的分子结构基本吻合,其具有乳化疏水性液体环氧树脂的功能,疏水性双酚F型环氧树脂NPEF-170与TMAWCA复配体系,在m(NPEF-170)∶m(TMAWCA)=1.5∶2条件下,选择25℃/4 h+60℃/4 h+80℃/2 h固化温度进行固化,NPEF-170/TMAWCA体系漆膜性能较佳:漆膜的附着力达1级、柔韧性达1 mm、铅笔硬度达H、抗冲击强度达50 kg/cm、耐水性>7 d,水接触角为85°。

单萜/马来酸酐加成物在OV-101柱上的气相色谱性能与应用

研究了单萜／马来酸酐加成物及其二溴代物在ＯＶ－１０１柱上的某些色谱性能和定量分析的线性相应关系。结果表明这两种化合物在涂渍量为５％～１０％时均能正常出峰；它们在汽化温度高于２００℃时才能够出峰，２８０℃以后，色谱峰面积与汽化温度无关；其相应的二元酸在相同的色谱条件下，出峰时间与酸酐完全一致。

α-松油烯-马来酸酐加成物的气相色谱分析

气相色谱法直接测定α－松油佛－马来酸酐加成物，不但免去了容量滴定法测定时必先分离共存马来酸酐的繁琐手续，而且方法简便、快速，能满足合成过程中跟踪分析的需要。

桐马酸酐甲酯接枝改性杨木粉的制备及其表征

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂、吡啶为催化剂,采用桐马酸酐甲酯(MEMA)对杨木粉(PWP)表面接枝化学改性。研究了反应物料配比、反应温度、反应时间及催化剂用量对杨木粉改性反应的影响,并通过接触角测量、元素分析、红外光谱(FT-IR)、13C固体核磁共振光谱(13C CP-MAS NMR)及扫描电子显微镜(SEM)表征了改性杨木粉的结构与表面性能。实验结果表明:以MEMA与PWP质量比7.5∶1,催化剂吡啶用量为杨木粉质量的5%,120℃反应6 h,制备的桐马酸酐甲酯改性杨木粉的质量增加率为20%～25%;改性后杨木粉疏水性增强。

单萜/顺丁烯二酸酐加成物及其酯类衍生物的气相色谱法分析

研究了单萜／顺酐加成物及其酯化衍生物在ＯＶ－１７和ＳＥ－３０柱上的某些色谱性能和定量分析的线性相应关系。结果表明，这两种化合物在涂渍量为５％ ～１０％ 的ＯＶ－１７和ＳＥ－３０柱上均能正常出峰；在峰形对称性和出峰时间上，ＯＶ－１７柱具有优势。２６０ ℃以后，色谱峰面积与汽化温度无关。

油酸-马来酸酐改性聚醚的合成及其破乳性能研究

以油酸-马来酸酐加合物对5种不同嵌段聚醚破乳剂(DAmnpq)进行改性,得到了5种新破乳剂(OMmnpq),对它们的结构进行了表征,测量了界面张力,并评价了破乳能力。结果表明:OMmnpq比DAmnpq具有更好的界面活性和破乳性能,其中OM1693的界面张力最低且具有最好的破乳性能;针对某油田含水率40%的稠油乳液,温度为85℃,OM1693加量为200 mg/L时,其脱水率可达到87.5%。

α-蒎烯与马来酸酐异构/Diels-Alder反应的进展

本文就近30年来α-蒎烯的异构及α-蒎烯和马来酸酐异构／Diels-Alder反应这两类反应进行了综述。重点考查了反应所用的催化剂、反应条件并进行比较，指出加强这方面的基础研究对充分利用我国松脂资源十分有利，其发展前景不可低估。

萜烯－马来酸酐不饱和聚酯树脂的合成及其性能研究

以优级松节油为原料，合成萜烯－马来酸酐加成物（简称ＴＭ）．再以ＴＭ、马来酸酐、二元醇等为基料，合成了几种不饱和聚酯树脂（ＴＭ－ＵＰ树脂）．讨论了不同配方及合成工艺与树脂产品性能的关系，并对其物化性能、树脂浇铸体力学性能及耐腐蚀性能等进行了测试，从中选出了几种综合性能较好、工艺较简单、成本较低的ＴＭＡ－ＵＰ树脂配方．通过比较得知制得的ＴＭ－ＵＰ树脂性能达到或超过通用型商品ＵＰ树脂，完全可代替通用型商品ＵＰ树脂应用．

脂松香合成聚酰胺亚胺烘漆及性能研究

用松香和马来酸酐加成物－马来海松酸酐与芳香族二异氰酸酯反应制备了聚酰胺亚胺（ＰＡＩ）烘漆，进一步用己内酰胺共聚改性。用红外光谱、热失重分析对聚酰胺亚胺进行分析表征并测定了各项力学性能。结果表明：红外光谱分析证明本合成所得为聚酰胺亚胺结构物；热失重分析表明ＰＡＩ起始失重温度为２６０℃，失重５％时的温度为３６０℃，己内酰胺共聚改性后ＰＡＩ－２，起始失重温度为２６６．１℃，失重５％时温度为３８０℃，说明马来海松酸酐和芳香族二异氰酸酯聚合所得的聚酰胺亚胺，热稳定性较好，经已内酰胺共聚改性，各项力学性能大大提高，热稳定性也有改善。

顺丁烯二酸酐-桐油-松香甘油酯的合成及性能研究

为提高EG（松香甘油酯）的帆（重均相对分子质量）和柔韧性，以MAH（顺丁烯二酸酐）、TO（桐油）和松香为主要原料，合成了MAH—TO-松香的Diels—Aider加成物；然后用甘油对该加成物进行酯化改性，制得MR（MAH—TO—EG的Diels—Alder加成物）。考察了MAH、TO比例对MR的Mn及其分布、软化点、MR／亚麻油溶液的黏度和正庚烷容纳度等影响。结果表明：采用单因素试验法优选出制备MR的最佳工艺条件为n（MAH）：n（松香）=2：10、m（TO）：m（松香）=（1～2）：10；此时MR的综合性能相对较好，其帆和软化点较高，并且MR／亚麻油溶液的黏度和正庚烷容纳度也相对较大，完全满足胶粘剂、涂料的制备要求。