β-蒎烯键合硅胶色谱固定相的制备及应用

该文以β-蒎烯(β-P)为单体,通过“巯基-烯”点击化学反应将其键合到烷基化硅胶表面,制备出β-P@SiO_(2)固定相。傅里叶变换红外光谱、热重分析、比表面积及微孔物理吸附等表征结果表明,β-P@SiO_(2)固定相制备成功。色谱性能评价显示,该色谱柱具有典型的反相色谱行为和疏水选择性,以及良好的稳定性、重现性和立体选择性。采用β-P@SiO_(2)柱测得三七中5种皂苷(三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Re、人参皂苷Rb1和人参皂苷Rd)的加标回收率为94.7%~106%,粗提物中R1的含量为4.84%、Rg1为18.69%、Re为2.52%、Rb1为19.75%、Rd为5.00%。在相同的色谱条件下,β-P@SiO_(2)柱对5种皂苷的分离效果优于C18柱。采用β-P@SiO_(2)柱测得吴茱萸中吴茱萸碱和吴茱萸次碱的加标回收率为93.1%~104%,粗提物中吴茱萸碱的含量为0.086%,吴茱萸次碱的含量为0.075%,在均具有较好分离效果的条件下,C_(18)柱存在分析时间长、效率低的问题。以上结果表明该色谱柱可用于三七和吴茱萸粗提物中关键组分的分析。

气相色谱法检测β-蒎烯、诺蒎酮和紫苏醇

采用Rtx@-Wax极性柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)的气相色谱同时检测β-蒎烯的加压氧化产物,包括β-蒎烯、诺蒎酮和紫苏醇。结果表明,β-蒎烯、诺蒎酮、紫苏醇的标准曲线分别为y_(1)=541638x_(1)-54935,y_(2)=431452x_(2)-127193和y_(3)=434504x_(3)-149514,相关系数R^(2)>0.999,且分别在2.001~20.014 mg/mL,1.014~10.142 mg/mL和0.983~9.834 mg/mL范围内呈稳定的线性关系;加标回收率分别为99.03%~103.18%,100.43%~101.84%和99.89%~101.72%,RSD分别为0.61%~2.13%,0.75%~3.94%和0.93%~3.06%。测得三者样品RSD分别为0.97%~2.06%,1.45%~2.81%和1.18%~2.93%。该方法快速简单,准确度高,稳定性好,可同时检测β-蒎烯、诺蒎酮和紫苏醇。

一标多测法同时测定艾纳香药材中6种成分的含量

目的建立一标多测法同时测定艾纳香药材中β-蒎烯、樟脑、芳樟醇、β-石竹烯、α-石竹烯和龙脑6种主要活性成分含量。方法采用气相色谱法,色谱柱为PEG-20M(30 m×0.32 mm,10μm)石英毛细管柱,升温程序:起始温度60℃,维持2 min,以5℃·min^(-1)升至140℃,维持2 min,以2℃·min^(-1)升至150℃。高纯氮气为载气(99999%),火焰离子化检测器和进样口温度均设定为240℃。以龙脑为内参物,建立其与β-蒎烯、樟脑、芳樟醇、β-石竹烯和α-石竹烯的相对校正因子,计算各待测组分的含量,并将测定结果与用内标法测定结果进行比对。结果β-蒎烯、樟脑、芳樟醇、β-石竹烯、α-石竹烯和龙脑分别在2.01~80.4μg·mL^(-1)、6.03~241.2μg·mL^(-1)、2.00~80.0μg·mL^(-1)、6.06~242.4μg·mL^(-1)、4.04~161.6μg·mL^(-1)和80.1~3204μg·mL^(-1)浓度范围内具有良好线性关系,方法平均回收率(n=9)分别为98.4%(RSD=06%)、99.1%(RSD=1.2%)、98.9%(RSD=1.2%)、99.0%(RSD=1.3%),98.8%(RSD=1.5%)和98.5%(RSD=1.1%),与常规内标法比较,一标多测法所得结果无显著性差异。结论该方法简便快速,准确可靠,可用于艾纳香药材的质量控制。

合成香叶基丙酮的研究

近年来，我国湿地松采脂生产不断增长，其松节油中β－蒎烯含量约为２５％～３５％。为了更好地利用它，重点研究了从它的热异构产物月桂烯合成香叶基丙酮的新路线。香叶基丙酮是ＶＥ生产的重要支链化合物——Ｃ２０的异植物醇的中间体。研究工作考察了月桂烯和氯化氢１，４－加成反应过程中，月桂烯纯度、氯化氢加成量对该反应主产物香叶基氯和橙花基氯产率的影响，同时研究了它们和丙酮发生取代反应的条件及影响因素，如温度、催化剂、时间等。试验表明，以月桂烯为原料制备香叶基丙酮时分子转化率可达３５％，产物易于提纯，是一条合成香叶基丙酮的简捷路线。

马尾松毛虫对马尾松和湿地松的选择与适应研究

用马尾松老叶、新叶,湿地松老叶、新叶,当年生马尾松新叶、湿地松新叶和当年生以20%和40%β-蒎烯处理过的马尾松新叶作食料饲养马尾松毛虫。结果表明:马尾松毛虫幼虫在第1代发生期取食马尾松老叶、马尾松新叶、湿地松老叶和湿地松新叶等4种不同质量的食料后,因其食料中10种必需氨基酸含量和挥发性物质β-蒎烯含量的不同,导致幼虫的存活率差异显著。其中,取食马尾松老叶的幼虫成活率最高(44%),依次为马尾松新叶(32.7%)、湿地松老叶(4%),而取食湿地松新叶的幼虫全部死亡。通过马尾松针叶增加外援β-蒎烯喂养马尾松毛虫实验,表明增加了外源β-蒎烯的松针饲养的马尾松毛虫幼虫与用同样松针未增加外源β-蒎烯饲养的幼虫相比,死亡率明显提高;松树中β-蒎烯含量的增加与幼虫成活率呈显著负相关。由此,我们阐明了马尾松与湿地松对马尾松毛虫的抗虫机制。

马尾松毛虫常灾区、偶灾区和无灾区松针挥发物特征

【目的】马尾松毛虫是我国发生最为严重的针叶林食叶害虫,呈现周期性暴发。不同暴发区松林生理特征影响松毛虫暴发过程的机制还不清楚。植物挥发物参与了许多重要的生理、生态过程,通过揭示不同松毛虫发生区域马尾松挥发物的释放特性,以及不同地区的松针挥发物含量与松毛虫暴发情况的相关性,可为更加精确地利用植物挥发物进行松毛虫趋避或者天敌引诱提供可靠的依据。【方法】在广西凭祥大青山地区选取3个典型的松毛虫暴发类型区即无灾区、偶灾区和常灾区,鉴定并比较3个林场松针挥发物的组分及含量。【结果】马尾松针叶挥发物主要包括S-α-蒎烯、R-α-蒎烯、月桂烯、R-β-蒎烯、S-β-蒎烯、(+)-3-蒈烯、α-萜品烯、(+)-柠檬烯、(-)-柠檬烯、γ-萜品烯。常灾区、偶灾区和无灾区的松针挥发物组成比例差异很大。这些挥发物可以分为4类:第1类包括R-α-蒎烯和月桂烯,与马尾松毛虫的暴发频率呈负相关(P<0.05);第2类包括S-β-蒎烯、γ-萜品烯和(+)-3-蒈烯,与马尾松毛虫的暴发频率呈正相关(P<0.01);第3类包括R-β-蒎烯和(+)-柠檬烯,它们在3种松毛虫暴发区域的松针挥发物中呈现显著但不规则变化(P<0.05),最后一类包括S-α-蒎烯,(-)-柠檬烯和α-萜品烯,它们在3种松毛虫暴发区域的松针挥发物中无明显变化。【结论】松针挥发物的组成比例可能影响松毛虫的暴发情况。另外,天敌是控制松毛虫的重要因子,因此松针挥发物对马尾松毛虫天敌的作用程度也可影响害虫的暴发;无灾区或者偶灾区的针叶挥发物可能吸引更多的松毛虫天敌,从而对松毛虫的暴发起一定的控制作用。

α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃体系减压汽液平衡数据的测定与关联

松节油的主要成分α-蒎烯、β-蒎烯和对伞花烃都是合成香料、医药以及化妆品的重要原料,为了从松节油中分离提纯这些物质,需要测定该体系的汽液平衡数据。利用改进的Dvorak-Boublik汽液双循环平衡釜测定了α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃两个二元体系分别在53.3kPa和80.0kPa下的汽液平衡数据,用VanNess提出的点检验法对实验数据进行了热力学一致性检验,结果符合热力学一致性要求。用Wilson、NRTL、UNIQUAC模型对各体系的汽液平衡数据进行关联,并得到相应的模型参数、汽相组成偏差和泡点温度偏差,结果表明计算值与实验值的偏差较小,汽相组成和泡点温度的平均绝对偏差最大值分别为0.0054和0.19℃。实验所测数据及关联结果能够为该体系的精馏设计提供基础数据。

松节油中主要单萜烯的异构方法综述(英文)

综述了比较常用的α-蒎烯、β-蒎烯以及3-蒈烯的异构方法。α-蒎烯、β-蒎烯以及3-蒈烯是松节油中含量较高的3种单萜烯烃,这3种单萜烯都可以在加热或者催化剂存在下,尤其是二者的共同作用下发生异构转化,生成苧烯、莰烯、月桂烯、对伞花烃等烯烃类化合物,可以作为原料或中间体而被进一步利用。

桥环萜类化合物的合成及其对蚂蚁驱避活性的研究

由β-蒎烯合成了诺卜醇、诺卜甲基醚、诺卜乙基醚、诺卜丙基醚、甲酸诺卜酯、乙酸诺卜酯、丙酸诺卜酯,测试以上7个桥环类萜类化合物对小黄家蚁(Monomorium pharaonis)的驱避活性,结果显示它们对小黄家蚁具有很强的驱避活性,在质量浓度为20 mg/mL时,驱避率分别为80%、100%、80%、100%、100%、100%和86%,并对驱避率较高的诺卜甲基醚、诺卜丙基醚、甲酸诺卜酯、乙酸诺卜酯进行了剂量—活性关系进行研究。

左旋β-蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮的研究

以(-)-β-蒎烯为原料,经选择性氧化合成(+)-诺蒎酮,分析了在不同氧化剂及溶剂体系下β-蒎烯的氧化行为。研究了β-蒎烯与高锰酸钾摩尔比、硫酸与高锰酸钾摩尔比、溶剂类型、反应温度、反应时间等因素对β-蒎烯氧化转化率和诺蒎酮产物选择性的影响。结果表明,左旋β-蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮适宜的氧化工艺条件:β-蒎烯与高锰酸钾摩尔比为1∶3,硫酸与高锰酸钾摩尔比0.054∶1,以丙酮为溶剂,反应温度为15～25℃,反应时间为5h。此条件下β-蒎烯转化率为94.15%,诺蒎酮选择性为89.19%,诺蒎酮得率为83.97%,纯度为95.29%,比旋光度为[α]D18+33.86°(c1.01,CHCl3)。另外,采用IR、GC-MS、1HNMR和13CNMR等对诺蒎酮结构进行了表征。

α-烯+β-蒎烯+对伞花烃常压汽液平衡测定与关联

The vapor-liquid equilibrium(VLE)data of α-pinene+β-pinene(428.82—438.13 K),α-pinene+p-cymene(429.05—447.15 K),β-pinene+p-cymene(439.20—448.66 K)and α-pinene+β-pinene+p-cymene(432.17—448.11 K)were determined at atmospheric pressure(100.7 kPa)with the modified Ellis still.The thermodynamic consistency of the experimental data was confirmed by means of the Herington method.Three activity coefficient models,Wilson,NRTL,UNIQUAC,were used to correlate and calculate the VLE data of these binary systems to obtain the binary parameters.Average relative deviations between calculated values and experimental data of vapor phase mole fraction were all less than 0.40%.The binary parameters of Wilson equation were also used to calculate the bubble point and the vapor phase composition for the ternary mixture without any additional adjustment.The predicted VLE for the ternary system was in good agreement with the experimental results.

连翘挥发油的成分分析及抗病毒活性的考察

目的:考察连翘挥发油及其主要成分α-蒎烯及β-蒎烯对甲、乙型流感病毒与乙肝病毒的活性。方法:①通过GC-MS分析翘挥发油的化学成分;②以2.2.15细胞为乙型肝炎病毒载体,分别测定它们抑制乙型肝炎病毒进行DNA复制和产生HBsAg、HBeAg的能力;③以MDCK(狗肾)细胞为病毒宿主,分别测定它们抑制病毒引起细胞病变的程度(CPE)。结果:①在最大无毒剂量时,即在连翘挥发油258.69μg/ml、α-蒎烯258.69μg/ml、β-蒎烯192.45μg/ml时,均无抗乙肝病毒活性;②连翘挥发油α-蒎烯、β-蒎烯的浓度分别是192.5μg/ml时,均无抗甲、乙型流感病毒活性;③连翘挥发油的主要成分是α-蒎烯及β-蒎烯,总相对含量为71.48%。结论:连翘挥发油、α-蒎烯及β-蒎烯均无抗甲、乙型流感病毒与乙肝病毒的活性。

冰片烯的合成研究

分别以α-蒎烯、β-蒎烯和莰烯为原料,合成2-氯莰烷,再以2-氯莰烷为原料合成冰片烯。α-蒎烯合成2-氯莰烷的反应温度为-5℃,β-蒎烯合成2-氯莰烷的反应温度为-10℃;莰烯合成2-氯莰烷的反应条件是以氯化锌为催化剂、投料比6∶1(物质的量比,下同)、温度为35℃,反应时间24h。2-氯莰烷合成冰片烯的工艺条件为,以叔丁醇钾为消除反应试剂、投料比为3∶1、DMF为溶剂、反应温度为120℃、反应时间为3h。采用FT-IR、GC-MS和1H NMR等方法对2-氯莰烷和冰片烯进行了结构鉴定。

紫苏葶的合成

The title compound, a fine artificial sweetener of high sweetness and low caloricity, has been synthesized using β-pinene from turpentine oil as raw material by 4-step reactions: epoxidation, isomerization, oxidation and oximation. The product was obtained with 99% purity in total yield of 22.5%.

合成香叶醇和橙花醇的研究

本文研究了香叶醇和橙花醇的合成方法。香叶醇和橙花醇的合成是以月桂烯为原料,月桂烯可由脂松节油中的β-蒎烯热异构而得到。在催化剂存在时,月桂烯先经氯化氢加成得加成混合物,主要含有香叶基氯、橙花基氯和少量其他氯化氢加成物,如芳樟基氯和松油基氯。然后再分别地催化转变成它们的乙酸酯。主要产物为香叶酯和橙花酯,两种酯的克分子转化率为50～60％,乙酸香叶酯和乙酸橙花酯的比例约为6:4。在此过程中,研究了温度、溶剂和反应时间对该反应的影响。它们的乙酸酯皂化制得相应的醇,通过高效精馏柱精馏使之分离得纯的香叶醇和橙花醇。香气经调香师评定香气纯正,符合香料的使用要求。

LP-FTIR跟踪β-蒎烯与OH自由基气相反应的初步研究

利用LP-FTIR系统跟踪β-蒎烯和OH自由基的气相反应,研究了反应混合物随反应时间的变化情况,初步确定了反应中主要羰基产物诺蒎酮、甲醛、甲酸等随反应时间的生成情况,定性讨论了反应的可能机理,为进一步定量分析提供了基础.

(-)-β-蒎烯对沙门氏菌的抑菌机制

研究(-)-β-蒎烯对沙门氏菌的抑菌机制,为其作为天然食品防腐剂的可能性提供理论参考。采用肉汤稀释法确定其最小抑菌浓度(minimal inhibition concentration,MIC),通过扫描电子显微镜观察和电导率测定研究其对沙门氏菌细胞形态与结构的影响;通过测定琥珀酸脱氢酶(succinic acid dehydrogenase,SDH)和α-酮戊二酸脱氢酶(α-ketoglutarate dehydrogenase,α-KGDH)活力,研究其对沙门氏菌三羧酸循环的影响;通过测定腺苷三磷酸(adenosine triphosphate,ATP)含量变化趋势,探究其对沙门氏菌能量代谢的影响。结果显示:(-)-β-蒎烯对沙门氏菌的MIC为20 mL/L,并会破坏其细胞形态和结构,导致菌悬液电导率增加,同时会造成菌体SDH和α-KGDH活力增大以及ATP含量下降。

诺卜醇的合成研究

多聚甲醛和过量 β-蒎烯反应合成了诺卜醇 ,平均产率达 71 .3%。并通过红外光谱、核磁共振、质谱对产物结构进行了确证。

气相色谱法测定青翘挥发油中β-蒎烯的含量

目的:建立测定青翘挥发油中β-蒎烯含量的方法,并测定其含量。方法:采用无水乙醇纯化粗提取青翘挥发油;采用气相色谱法测定β-蒎烯含量。结果:用环己酮作为内标物;β-蒎烯对照品在0.3～4.4mg·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好(r=0.9999);对照品和样品精密度的RSD分别为0.95%,0.99%(n=5);测得平均加样回收率为98.5%,RSD为1.2%(n=5);青翘挥发油中β-蒎烯含量为10.2%～10.2%,平均含量为10.2%,RSD为1.0%。结论:本方法快速准确可靠,简便易行,可用于青翘挥发油的质量控制。

GC法同时测定五味子挥发油中α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯和乙酸龙脑酯的含量

目的:建立同时测定五味子挥发油中α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯和乙酸龙脑酯4种成分含量的气相色谱方法。方法:采用水蒸气蒸馏法进行挥发油的提取,采用 GC 法对挥发油中α-蒎烯β-蒎烯、柠檬烯和乙酸龙脑酯4种成分进行含量测定。气相色谱条件:DB-17石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);氢火焰离子化检测器(FID);进样口温度230℃;检测器温度250℃;柱温以50℃为起始温度,保持2 min,以10℃·min^(-1)升温至130℃,保持5 min;载气为氮气,流速为1.2 mL·min^(-1);进样方式为分流进样,分流比10:1;进样量为1μL。结果:α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯和乙酸龙脑酯进样浓度分别在0.02～0.21mg·mL^(-1)(r=0.9998),0.006～0.10 mg·mL^(-1)(r=0.9993),0.006～0.16 mg·mL^(-1)(r=0.9994),0.04～1.00 mg·mL^(-1)(r=0.9993)范围内呈良好线性关系;平均回收率(n=3)分别为99.5%～101.6%,96.3%～101.9%,98.6%～100.4%,96.1%～96.8%。结论:方法简便快速,可用于五味子挥发油中α-蒎烯β-蒎烯、柠檬烯和乙酸龙脑酯4种成分的含量测定。