高效液相色谱法测定化妆品中α-、β-熊果苷及烟酰胺

建立了美白类化妆品中熊果苷的两种光学异构体α-熊果苷和β-熊果苷及烟酰胺的高效液相色谱检测方法。样品用氯化钠水溶液-氯仿(2∶1,v/v)进行萃取。固定相为依利特ODS-BP柱(200mm×4.6mm,5μm),流动相为甲醇-水(10∶90,v/v),柱温为25℃,检测波长为220nm,流速为0.5mL/min,进样量为20μL。在上述条件下α-熊果苷、β-熊果苷和烟酰胺的质量浓度依次在0.07～50,0.06～50,0.05～50mg/L时与色谱峰面积之间的线性关系良好,相对标准偏差(n=7)分别为1.65%、1.73%和1.33%。将该方法用于化妆品的检测,回收率为91.7%～109.6%。该法简便、快速、准确,可用于化妆品美白成分的测定。

正相高效液相色谱法同时测定化妆品中2种熊果苷含量

采用正相高效液相色谱,建立了化妆品中α-,β-熊果苷的含量测定方法。采用S-Chiral A色谱柱（250 mm×4.6 mm,5μm）和二极管阵列检测器,以V（正己烷）：V（乙醇）=70：30的混合溶液为流动相,流速为0.8 m L/min,检测波长为226 nm,柱温为30℃。α-,β-熊果苷的检出限（S/N=3）分别为1.5和3.6 ng,定量限（S/N=10）分别为1.6和6.3 ng,10～500 mg/L内,峰面积与质量浓度呈良好的线性关系,相关系数分别为1.000 0和0.999 0。高、中、低不同水平的加标回收率为99.61%～103.36%,RSD不大于0.80%（n=6）。该方法操作简便,准确度、灵敏度和稳定性高,可用于化妆品中α-,β-熊果苷的含量测定。

基础环境因素对α-熊果苷和β-熊果苷稳定性的影响

通过高效液相色谱法检测α-熊果苷溶液中是否有对苯二酚产生,来分析基础环境因素对α-熊果苷稳定性的影响,同时对比α-熊果苷和β-熊果苷在不同基础环境条件下的稳定性差异。结果表明,在达到100℃后,α-熊果苷仍保持稳定;在pH=1和13时,α-熊果苷表现不稳定,而在偏中性条件下,α-熊果苷较稳定;光照和紫外线照射都会对α-熊果苷稳定性产生影响。由2种熊果苷稳定性对比得知,两者在相同pH和光照影响下,稳定性检测结果相同;而在温度的影响下,β-熊果苷溶液在达到60℃后表现出不稳定性。

3种熊果苷的研究进展

重点综述了α-熊果苷、β-熊果苷和脱氧熊果苷的制备方法、美白机制及应用现状和稳定性,并对它们进行了比较,提出新剂型和新技术如脂质体、微乳、包合物的开发为3种熊果苷提供了新的应用方向。

亲水作用液相色谱法同时测定美白化妆品中的α-熊果苷和β-熊果苷

采用亲水作用液相色谱法同时测定美白化妆品中α-熊果苷和β-熊果苷的含量。样品经乙腈提取,用色谱柱Waters UPLC BEH Amide柱(100 mm×2.1 mm×1.7μm)分析。流动相为乙腈-水(体积比93︰7)。流速为0.3 m L/min。采用荧光检测器,激发波长为283 nm,发射波长为330 nm。α-熊果苷、β-熊果苷响应值均在2~2 000 ng/m L范围内线性关系良好(r>0.999);在霜类、乳液类、水剂类3种化妆品空白基质中,α-熊果苷、β-熊果苷的添加水平为0.05、1.00和20.00μg/g时,平均回收率在91.5%~96.5%之间(n=6,相对标准偏差≤6.1%)。定量下限均为0.05μg/g。本方法简便、快速、灵敏,可用于美白化妆品中α-熊果苷、β-熊果苷的同时定量测定。

共聚焦拉曼光谱法在β-熊果苷经皮渗透性研究中的应用

通过共聚焦拉曼光谱法在体研究了面霜中β-熊果苷在皮肤角质层中的渗透性,得到了使用产品不同时间后β-熊果苷在皮肤中的渗透深度和渗透量,为β-熊果苷等成分经皮渗透性研究提供新的无创在体检测方法。结果表明,5名受试者皮肤角质层厚度为(18.05±2.96)μm,受试者单次使用测试面霜15min及60min后β-熊果苷在角质层的渗透量随着时间的延长而逐渐增加,且随着渗透深度的增加而逐渐减少。共聚焦拉曼光谱法是一种在体检测方法,可无创、快速实现目标成分在皮肤中的检测,且能实现皮肤精准深度测量,为化妆品或药物中有效成分的渗透性研究提供新的检测手段。

熊果苷诱导植物乳杆菌β-D-葡萄糖苷酶对葡萄酒香气的影响

熊果苷诱导能够提高β-D-葡萄糖苷酶酶活,增加葡萄酒香气成分,改善葡萄酒品质。本研究在完整细胞、破碎细胞两种细胞形态下,以β-D-葡萄糖苷酶酶活为指标对含有不同浓度熊果苷的MRS培养基进行优化,将在最优培养基和传统MRS培养基中生长的植物乳杆菌分别接种到模拟酒中,通过气相色谱-质谱联用仪分析比较香气的差异。结果表明:乳杆菌完整细胞的酶活高于破碎细胞,含有10 g/L熊果苷的MRS培养基为最适培养基。接种经熊果苷诱导菌株的模拟酒中香气含量明显高于对照组(p<0.05),并且接种XJ-14-X的模拟酒中检测到29种挥发性香气,香气总含量为568.81μg/L,优于其它处理。结论:熊果苷诱导β-D-葡萄糖苷酶酶活对改善葡萄酒香气品质有积极作用。

β-熊果苷的合成

利用Helferich原理,以对苯二酚和α-D-葡糖糖为起始原料,通过乙酰化保护、缩合、二次乙酰化以及脱保护等反应合成制备β-熊果苷。对制备β-五乙酰葡糖过程的催化剂、反应条件、重结晶方法进行了研究,优化条件下得到β-五乙酰葡糖,无α型残留,纯度100%,收率达到75.6%;此外,还对缩合反应重新设计,对苯二酚无需先乙酰化,直接与β-五乙酰葡糖缩合后乙酰化,并对反应过程中的溶剂、催化剂、投料比、反应时间进行了研究,两步合并,优化条件下β-五乙酰熊果苷的收率达到80%;最后通过脱保护得到β-熊果苷,纯度99.9%,收率80%,熔点与文献相符,其结构经1H NMR表征确认。反应均在常压下进行,收率高,原料易得,操作简单,既适用于实验室小规模制备,也适合大规模工业化生产。

β-熊果苷合成新方法

以1,4-苯二酚为原料经选择性烃化反应、乙酰化及脱苄氢解反应得到4-乙酰氧基苯酚,然后与五乙酰葡萄糖进行糖苷化反应,最后脱乙酰保护基制备得到β-熊果苷,总收率34.7%。该方法提高了苯酚单乙酰化的选择性,简化了纯化操作步骤,提高了产品质量及收率。

化妆品美白原料β-熊果苷稳定性研究

通过高效液相色谱法检测β-熊果苷降解产物氢醌,考察温度、含量、pH、放置时间以及表皮葡萄球菌、表皮细胞等因素对β-熊果苷稳定性的影响。结果表明,β-熊果苷水溶液在pH=5,温度为40 ℃时相对比较稳定,pH=3时相对不稳定,且随着放置时间的延长,β-熊果苷分解产生的氢醌越多。同时研究发现将表皮葡萄球菌在不同含量的β-熊果苷培养液中培养24 h,β-熊果苷均未分解生成氢醌,说明表皮葡萄球菌不会导致β-熊果苷分解产生氢醌。将表皮细胞放在不同含量的β-熊果苷培养液中培养24 h,有氢醌生成,说明表皮细胞会促进β-熊果苷的分解。进一步研究发现,β-熊果苷原料在不同温度、湿度下均很稳定。在β-熊果苷中加入维生素C、珍珠粉,β-熊果苷的稳定性会下降。

化妆品基础环境对β-熊果苷稳定性的影响

熊果苷是美白和祛斑作用的化妆品中最为广泛使用的美白剂之一。选取β-熊果苷为研究对象,改变化妆品的温度和pH值,对β-熊果苷的稳定性进行讨论。同时,采用紫外分光光度法测定β-熊果苷在不同浓度和不同基础环境下分解产物含量。实验结果表明,温度为30℃~40℃,质量分数为0.2%~1.0%时,β-熊果苷相对稳定。反应温度高于50℃时,β-熊果苷溶液的分解趋势曲线陡增,可分析50℃为β-熊果苷的极限分解温度;β-熊果苷在中性及偏酸性的pH条件下相对稳定,在酸性（pH〈4）或碱性（pH〉9）的环境下易分解。并由此进一步确定适用于美白和祛斑类化妆品的体系的温度和酸碱度。

β-熊果苷对GC-MS检测化妆品中氢醌的影响

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)法对含有β-熊果苷的化妆品进行检测,考察β-熊果苷对氢醌测定的影响。结果表明,β-熊果苷对热不稳定,在GC-MS的检测条件下会高温分解并释放出氢醌,且热分解的程度随进样口温度的升高而显著增强。用GC-MS法检测含β-熊果苷的化妆品时会得到氢醌含量偏高或呈假阳性的结果,由此可知采用GC-MS法对HPLC-DAD法检测含β-熊果苷的化妆品为阳性的结果进行确认是不适合的。

β-熊果苷合成工艺

β-熊果苷以葡萄糖和对苯二酚为原料,经过基团保护、缩合、脱乙酰步骤合成。Helferich反应是β-熊果苷合成的基础。本工艺反应条件温和,操作简单,产品质量好,适合工业生产。

熊果苷的制备方法研究

熊果苷是一种天然存在的物质 ,具有抗菌、镇咳和利尿等功能 ,近年来作为美白添加剂广泛应用于化妆品中。本文介绍了熊果苷的 4种制备方法 :天然产物提取法 ,植物组织培养法 ,化学合成法以及酶转化法 ,并对 4种方法合成工艺的优缺点作了评述。最后指出与酶工程法有着密切联系的转基因微生物生产熊果苷是未来的主要研究方向。

A New Cyano-compound from Rhodiola kirilowii

Objective To study the chemical constituents of Rhodiola kirilowii.Methods The compounds were separated and purified by various chromatographic techniques and their structures were elucidated on the basis of physicochemical properties and spectroscopic methods.Results Five compounds were purified and their structures were identified as 4-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-butanenitrile(1),epicatechin(2), arbutin(3),rutin(4),andβ-D-glucose(5).Conclusion Compound 1 is a new cyano-compound and other compounds are isolated from the plant for the first time.