2,6-二羟基甲苯的合成

Dihydroxy toluene was synthesized from resorcinol in 4 steps:alkylation, methylacylation, Huang Ming Long reaction and dealkylation. In first two steps ethylene dichloride was used as the solvent. This made the two reactions easy and the yields high, and also decreased the amount of DMF used in second step. The third step was a modified Huang Ming Long reaction carried out at more mild condition. The total yield of the title compound was 62%.

硅沉积改性HZSM-5分子筛对碳8芳烃乙苯脱烷基催化反应的影响

采用化学液相硅沉积方法制备了不同聚硅氧烷修饰剂改性的HZSM-5分子筛,考察了氧化硅沉积改性对HZSM-5上乙苯脱烷基催化反应的影响。虽然硅沉积改性使HZSM-5的乙苯转化率略有下降,但二甲苯损失率大幅度降低。分别通过物化表征与反应评价,比较了2种聚硅氧烷修饰改性HZSM-5的催化性能,发现硅氧烷种类及其分解中间产物的分子大小是影响改性效果的重要因素,且采用苯甲基硅油重复3次改性后的HZSM-5具有最佳的催化反应产物选择性与乙苯转化率。

用于高选择性芳烃脱烷基的催化剂及反应工艺的研究

针对目前乙苯脱烷基反应工艺选择性低的缺点,研究了碳八芳烃中乙苯脱烷基反应的机理,制备了高选择性的新型芳烃脱烷基择形催化剂,并考察优化了相应的反应工艺与条件参数。首先通过不同酸性、结构的分子筛MOR、USY、Beta、SAPO-11、ZSM-5等用于乙苯脱烷基催化反应性能的比较,选择了硅铝比25～50的十元环孔道ZSM-5分子筛作为催化材料;通过采用表面硅沉积修饰的方法对ZSM-5分子筛进行了改性,有效调节了分子筛孔口的尺寸及分子筛的表面酸性,提高了分子筛的择形催化效率,改性后仅允许乙苯进入ZSM-5孔中进行脱烷基反应,抑制了乙苯烷基转移、二甲苯歧化等副反应发生,从而减少了C8芳烃的损失。并通过对不同程度表面硅改性的ZSM-5催化剂反应性能进行比较,研究了表面改性修饰与择形效率的关系,进一步研究了不同种类金属助催化剂的引入对反应活性与选择性的影响。0.10%～0.20%质量分数Pd或Pt助催化剂可以使得脱烷基反应的产物乙烯能迅速转化为乙烷,有效地防止了催化剂在反应中的结焦,提高了催化剂的稳定性,并促进了乙苯的脱烷基反应转化。催化剂在氢气压力为1.5～2.0MPa,反应温度420℃,空速为6～12h-1较优反应条件下,乙苯转化率在90%以上,反应选择性达到95%。

4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成工艺研究

提供了一种4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成方法,以3,4,5-三氟溴苯为原料,依次经过取代反应、脱烷基化反应、三氟甲基化反应,最终制得目标产物4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯。本合成方法具有合成过程简化、工艺合理、步骤较短、目标产物收率高、整个合成工艺路线成本低、有利于工业化大规模生产等优点。因此,本合成方法适合大量制备目标化合物。

乙苯脱烷基异构化催化剂的性能比较

通过介绍芳烃联合装置的乙苯脱烷基异构化反应原理、异构化反应流程,从催化剂物性数据和反应温度、反应压力、重时空速等工艺条件以及轻烃比、乙苯转化率、PX平衡浓度、二甲苯单程损失率、催化剂处理能力等催化剂性能指标对国内最新工业化的EM-4600、SKI-210和I-500催化剂进行了比较。EM-4600催化剂具有很好的反应性能指标和产品效益,是最佳的乙苯脱烷基异构化催化剂。应综合考虑投资和收益等因素选择适合的乙苯脱烷基异构化催化剂,以保证PX产品在市场上具有竞争力。

苯乙烯装置反烃化反应末期操作工况的优化

为解决苯乙烯装置反烃化反应末期多乙苯转化率下降的问题，对操作工况进行试验：反应温度为４４１℃～４４５℃、苯进料量１６２０～１８１０ｍ３／ｈ、多乙苯进料中乙苯浓度１％、反应压力６００ｋＰａ，试验结果：多乙苯转化率大于等于５０％，延长了催化剂的运行寿命，使能耗降低、选择性提高。

发展基于机器学习的芳香醚类污染物氧脱烷基化反应的预测模型

芳香醚类污染物在环境中广泛存在,具有潜在的环境健康风险.细胞色素P450酶参与的氧脱烷基化反应会影响芳香醚化合物的代谢转化安全性.然而,常规的实验和计算化学方法难以高通量筛查芳香醚新污染物发生氧脱烷基化反应的可行性.机器学习当前被广泛用于污染物的源解析和毒性筛查,但其针对有机污染物关键生物转化途径的筛查应用仍罕见报道.本研究通过数据库和文献检索,首先构建了包含390个芳香醚类新污染物的数据集,随后应用随机森林、支持向量机、K最近邻和梯度提升决策树4种机器学习方法,基于筛选出的表征反应性和结构契合性的8个分子描述符用于发展氧脱烷基反应的预测模型.其中,随机森林方法预测的准确率最高(83.3%),并且假阴性率最低(6.4%).随后生成一个利用共识策略整合多种算法的集成模型,集成模型的预测性能总体优于任何单一算法,准确率为84.6%,假阴性率为6.4%.因此,该工作可为高通量筛查芳香醚污染物的氧脱烷基化代谢路径提供方法学支撑.

芳基自由基与芳基正碳离子结构与反应研究

芳烃是石油工业中一类非常重要的反应物,其结构特点和反应规律对于各类石油加工工艺特别是催化裂化和催化重整等具有重要意义。本论文以计算化学为研究工具,结合反应化学的基本原理,分别研究了芳烃分子、芳基自由基和芳基正碳离子的结构特点和反应规律。研究结果表明:芳基自由基和芳基正碳离子的结构存在着非常明显的不同,在热裂化反应中,芳烃主要在烷基侧链发生断裂,主要生成物为低碳烷基芳烃和烯烃。在催化裂化反应中,芳基正碳离子容易在芳环α位发生断裂,主要生成物为苯和烯烃。