DITFB/4-OH-TEMPO体系中卤键作用的19FDNP研究

卤键与氢键相似,是实现分子与分子非共价键连接的作用之一,其广泛地应用于工程材料和生命化学等领域.有关卤键相互作用的动态核极化(DNP)研究还未见报道.本文利用连续波-电子顺磁共振(CW-EPR)谱仪及自主研制的DNP实验平台对存在卤键相互作用的体系——1,4-二碘四氟苯(DITFB)/4-羟基-2,2,6,6-四甲基吡啶-1-氧自由基(4-OH-TEMPO)进行^(19)F DNP研究,并与无卤键作用对照组——六氟苯(PFB)/4-OH-TEMPO的^(19)F DNP增强效果进行了比较.结果发现,DITFB/4-OH-TEMPO较PFB/4-OH-TEMPO具有更窄的EPR线宽和更大的^(19)F DNP增强.这表明自由基与DITFB卤键作用削弱了自由基之间的电子自旋-自旋相互作用,从而使自由基横向弛豫时间(T_(2e))增加、线宽变窄,导致DNP饱和因子和增强倍数变大.因此,可以通过卤键调控自由基电子自旋相互作用,以改善核的DNP增强效果.

DNP对CMDB推进剂燃烧性能及热分解的影响

用燃速测试和高压差示扫描量热法（PDSC）试验，研究了N，N-二硝基哌嗪（DNP）逐渐取代改性双基推进剂（CMDB）中的黑索今（RDX）后，对推进剂燃烧性能和热分解特性的影响。研究结果表明，DNP的加入减缓了CMDB推进剂中RDX的热分解反应，使CMDB推进剂燃速降低，压强指数变小，且高压下（12～18MPa）燃速降低幅度更加明显。当DNP含量增加到20％（DN3）时，DNP的放热分解峰从推进剂主分解放热峰中分离出来，此放热峰在9MPa下出现肩峰。