1,1，1,3-四氯丙烷合成的反应动力学

研究了以四氯化碳和乙烯为原料合成1,1,1,3-四氯丙烷的调聚反应动力学。考察了以烷基磷酸酯、氯化铁、铁粉为催化剂时,催化剂浓度、压力、温度对反应的影响,结果表明该反应在1.0 MPa、100～115℃下为一级反应,表观活化能为59.6 kJ/mol,对四氯化碳消耗速率的动力学方程为:-rA=6.566×107exp(-5.96×104/RT)CA0(1-xA)。

1,1,1,3-四氟丙烯的合成研究进展

综述了1,1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234 ze)的合成研究进展,探讨了各工艺路线的优缺点,建议开发以1,1,1,3,3-五氯丙烷(简称HCC-240 fa)为原料气相催化氟化合成HFO-1234 ze的工艺路线。

催化氟化合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的工艺研究

在氟化镁基催化剂作用下,以催化氟化1,1,1,3-四氯-4,4,4-三氟丁烷(HCFC-343jfd)合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)为研究对象,开展了反应温度、物料比、接触时间及催化剂的寿命实验。结果表明,最佳反应条件为反应温度300℃,HF与HCFC-343jfd的摩尔比为15∶1,停留时间6 s,在该条件下,HCFC-343jfd的转化率为100%,E-HFO-1336mzz的选择性为95.1%,且连续反应300 h后,HCFC-343jfd的转化率>99.0%,E-HFO-1336mzz的选择性>94.5%。采用新型无铬催化剂,获得了最佳E-HFO-1336mzz反应工艺,具有较高的氟化工业应用前景。

1,1,1,3-四氯丙烷一步法合成1,1,1,2,3-五氯丙烷的研究

研究了一种1,1,1,2,3-五氯丙烷的连续制备方法。将1,1,1,3-四氯丙烷和氯气分别连续通人反应器中进行催化反应,在固体氧化物催化剂作用下,得到1,1,1,2,3-五氯丙烷。试验得到的最佳反应条件是:预处理温度为150℃,反应温度为100℃,反应压力为0.1MPa,原料摩尔比为1:1。以氧化钛为催化剂,在以上反应条件下,1,1,1,2,3-五氯丙烷的收率达到89.7%。该反应为气液固三相反应,反应条件温和,工艺简单,此外,该过程还具有“三废”少,1,1,1,3-四氯丙烷转化率较高,产物选择性高,可实现连续化生产等优点,具有广泛的工业化应用前景。

新型制冷剂HFO-1234ze

1,1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)作为1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的较为理想的替代品而被关注。介绍了新型制冷剂HFO-1234ze的各种性能、用途以及合成研究进展。展望了HFO-1234ze的开发应用前景。

钯催化一氧化碳、四氯化碳和1-辛烯的加成反应

在吡啶的存在下和不同的醇溶剂中 ,一氧化碳、四氯化碳和 1 -辛烯在钯催化下的加成反应能在较温和的条件下进行 ,反应生成共加成产物 2 - ( 2 ,2 ,2 -三氯乙基 )辛酸酯和简单加成产物 1 ,1 ,1 。

1,1,1,3-四氟丙烯合成方法研究进展

介绍了1,1,1,3-四氟丙烯的特性、用途,叙述了1-氯-3,3,3-三氟丙烯氟化法、1,1,1,3,3-五氯丙烷气相催化氟化法、CX4与CH2=CX2加成法和以三氟丙烯为原料合成法合成1,1,1,3-四氟丙烯的方法,评叙了各种方法的优缺点。

1,1,1,3-四氯丙烷氟化合成 3,3,3-三氟丙烯研究进展

介绍了利用1,1,1,3-四氯丙烷(TCP)氟化合成3,3,3-三氟丙烯的研究进展,比较了气相氟化法、液相氟化法和气固氟化法的研究概况和不同方法的优缺点。气相工艺具有TCP的转化率高、TFP收率高、反应速率快、工艺流程短、三废产生量少、易处理等优点,是一种适宜于产业化生产的路线。气相氟化催化剂是气相氟化TCP合成TFP的关键,通过添加助催化剂对铬铝催化剂进行改性,有望获得性能优良的催化剂。

气相色谱内标法测定1,1,1,3-四氯丙烷的含量

建立了以1,3-二氯苯为内标物,毛细管气相色谱法快速测定1,1,1,3-四氯丙烷含量的方法。方法的回收率为98.9%～103.3%,变异系数为0.28%。方法操作快速。

1,1,1,3-四氟丙烯的应用状况及合成方法

分别介绍了1,1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)在发泡剂、制冷剂、气溶胶推进剂等方面的具体应用情况,利用HFO-1234ze作为发泡剂添加到聚苯乙烯和聚氨酯泡沫生产中,可以降低泡沫密度和泡沫的导热系数,增加泡沫压缩强度且泡沫孔径分布均匀;分别叙述了以1,1,1,3,3-五氟丙烷、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,3,3-五氯丙烷、1,1,1,2,3-五氟丙烷、3,3,3-三氟丙烯、卤代甲烷和卤代乙烯等为原料合成HFO-1234ze的方法及工艺条件,探讨了各合成路线的优缺点。认为HFO-1234ze与三氟碘甲烷形成的共沸混合物的物理性能优良,可以作为制冷剂HFC-134a的替代品。

1,1,1,3-四氯丙烷合成研究进展

叙述了1,1,1,3-四氯丙烷的调聚合成方法学研究进展。介绍了近年来涉及合成1,1,1,3-四氯丙烷的方法。对过氧化物活化法、电磁波辐射法、金属和助催化剂催化法进行了概括总结。认为利用金属铁或者其化合物、有机磷化合物为催化剂的合成方法收率相对较高,工艺路线简单可行,具有一定的研究前景。

1,1,1,3-四氯丙烷的制备研究

以乙烯与四氯化碳为原料,在亚磷酸三乙酯-三氯化铁-溶剂乙腈络合引发(催化)体系下制备1,1,1,3-四氯丙烷。考察了各因素对转化率及收率的影响。得出反应温度120℃,压力范围0.5～1.5MPa.四氯化碳转化率≥90%,1,1,1,3-四氯丙烷的选择性≥80%。

1,1,1,3-四氟丙烯的合成研究

以3,3,3-三氟丙烯为起始原料,通过泡沫金属铬负载三氟化铬、氧化铬颗粒形成复合催化剂,在365nm波长的紫外光下经加成反应合成初级中间产物CF_3CHClCH_2Cl,该产物与氟化氢气体发生置换反应,得到CF_3CHClCH_2F,该产物最终在450℃脱出HCl,获得最终的产物1,1,1,3-四氟丙烯。

FS-517B型气相氟化催化剂的工业应用

概述了FS-517B型氟化催化剂在威海新元化工有限公司的气相催化氟化1,1,1,3-四氯丙烷合成3,3,3-三氟丙烯装置上进行的首次工业应用情况.

2,3,3,3-四氟丙烯制备专利统计与分析

对2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的制备专利的数量以及制备方法进行了统计与分析,并重点对Dupont和Honeywell的HFO-1234yf专利进行了统计与分析。提出了两条热点路线:一是以卤代丙烷为原料[如1,1,1,3-四氯丙烷(HCC-250fb),可由四氯化碳和乙烯调聚制得]经氟氯化;二是以卤代丙烯[如1,1,2,3-四氯丙烯(HCC-1230xa),可由基础原料1,2,3-三氯丙烷氯化制得]经氟化后脱卤化氢来制备目标产物HFO-1234yf。

气相氟化法合成3,3,3-三氟丙烯

在固定床反应器中,以1,1,1,3-四氯丙烷(TCP)为原料,氟化氢为氟化剂,采用自制的改性氧氟铬催化剂,合成了3,3,3-三氟丙烯(TFP),考察了反应条件对气相氟化合成TFP的影响。结果表明,催化剂具有良好的催化性能,适用于TFP的气相氟化合成工艺;适宜的操作条件为:温度230℃,HF与TCP摩尔比为20:1、空速1 000 h-1。在此条件下,TCP的转化率可达到100%,TFP的收率可达到95%以上。

气相氟化催化合成3,3,3-三氟丙烯的工艺研究

采用Cr基催化剂,对气相氟化1,1,1,3-四氯丙烷(TCP)合成3,3,3-三氟丙烯(TFP)进行了研究。包括反应温度、物料配比、空速,以及催化剂的寿命实验和再生实验。结果显示,最佳反应条件为260℃,1 500 h-1,HF∶TCP=15∶1,在此条件下连续反应200 h,TCP的转化率和TFP的选择性仍大于90%。

三组分发泡剂对聚苯乙烯挤出发泡板材性能的影响

采用酒精和二氧化碳(CO_2)组成的双组分发泡剂制备了挤塑聚苯乙烯(XPS)泡沫板材,研究了发泡温度对XPS泡沫板材性能的影响,确定合适的发泡温度;之后再引入第三组分发泡剂1,1,1,3-四氟丙烯(HFO),考查了其用量对XPS泡沫板材性能的影响。结果表明,当发泡温度为120℃时,泡沫的综合性能最优;HFO的加入在XPS泡沫板材制备中不会诱发明显的成核,而会促进泡孔的增长;加入HFO可以显著降低XPS的导热系数。

三氟丙酮的制备工艺

专利公开了高收率、高纯度制备医药和农药用中间体三氟丙酮的工艺，收率92％，纯度98％，反应式如下：