碳负载Cs和Cu基催化剂用于1,1,2-三氯乙烷的气相脱氯化氢

采用浸渍法制备了Cs/AC和Cu/AC催化剂,并在1,1,2-三氯乙烷的气相脱氯化氢反应中进行了评价。在浸渍过程中,活性炭表面产生高度分散的Cs物种和少量结晶的Cu物种。Cs/AC催化剂具有优异的催化性能,在573 K、1000 h^(−1)的反应条件下,转化率稳定在86.7%。实验和理论计算表明,CsCl物种促进了1,1,2-三氯乙烷的吸附和活化,从而提高了原料转化率。这项工作为探索高效经济地合成偏二氯乙烯提供了一种很有前景的策略。

1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成

以1,1,2 三氯乙烷为原料,与氢氧化钠溶液反应,生成偏二氯乙烯,与混酸(硝酸与盐酸)反应,得到1,1 二氯 2 硝基乙烯。考察了温度、时间、三氯乙烷和氢氧化钠的用量比、偏二氯乙烯与混酸的用量比等对反应产物的影响。得到优化的反应条件为:①偏二氯乙烯合成温度65℃,反应时间1.5h,n(C2H3Cl3)∶n(NaOH)=1∶1.15,偏二氯乙烯的收率99%;②1,1 二氯 2 硝基乙烯的合成n(HNO3)∶n(HCl)∶n(C2H2Cl2)=1.3∶1.3∶1,反应温度20℃,反应时间3h。产物通过GC MS结构分析。

1,1-二氯-2-硝基乙烯的合成

以1,1,2 三氯乙烷为原料,先与氢氧化钠溶液反应,生成偏二氯乙烯,再与混酸(硝酸与盐酸)反应,得到1,1 二氯 2 硝基乙烯。考察温度、时间、三氯乙烷和氢氧化钠的用量比,偏二氯乙烯与混酸的用量比等对反应产物的影响,得到优化反应条件为:第一步反应温度65℃,反应时间1 5h,C2H3Cl3:NaOH=1 00:1 15,偏二氯乙烯的收率99%;第二步反应HNO3:HCl=1 3:1 3:1(mol/mol),反应温度20℃,反应时间3h,产物通过GC MS结构分析。

Zn/SiO_2气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱HCl:酸性与失活

用浸渍法制备了一系列SiO_2负载的过渡金属催化剂M/SiO_2(M为第Ⅳ周期过渡金属),用于气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷(TCE)脱HCl的反应。研究发现,在M/SiO_2催化剂中,Zn/SiO_2催化性能最好,TCE转化率能达到98%,顺-1,2-二氯乙烯(cis-DCE)的选择性为82%。随着Zn负载量的增加,Zn/SiO_2催化剂上TCE转化率逐渐增加,与催化剂上总酸量变化一致。将总酸量以Zn负载量归一化得到比酸量,则比酸量越大,Zn/SiO_2催化剂比活性越高,表明Zn/SiO_2催化剂表面酸性中心是TCE脱氯反应的活性中心。Zn/SiO_2催化剂在TCE脱HCl反应中存在一定的失活现象,归因于反应过程中催化剂表面积炭。低Zn负载量催化剂上会产生较多积炭,归因于其具有较多强酸性中心,表明催化剂表面强酸中心是导致催化剂积炭和失活的主要原因。

Fe/ZrO2催化剂气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢性能

采用浸渍法制备系列不同负载量的Fe/ZrO2催化剂,用于气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢性能的研究。结果表明,反应温度为350℃时,负载Fe质量分数为1%的1Fe/ZrO2催化剂催化活性最好,1,1,2-三氯乙烷转化率约95.0%,顺式1,2-二氯乙烯选择性为91.0%,反应50h性能稳定不失活,1,1,2-三氯乙烷转化率约92.0%,顺式1,2-二氯乙烯选择性约90.0%。单一ZrO2载体上的脱氯反应初始转化率为90.0%,经过1h反应即快速失活。ZrO2催化剂失活归因于ZrO2表面酸性较强导致积炭。对于Fe/ZrO2催化剂,Fe物种不但提供新的活性位点,而且降低了催化剂的表面强酸性中心,使催化剂催化活性更高,稳定性更好。

Cr_2O_3气相催化1,1,2-三氯乙烷脱HCl性能

采用沉淀法制备了不同焙烧温度的Cr_2O_3催化剂,用于1,1,2-三氯乙烷(TCE)气相脱氯化氢制备二氯乙烯的反应。采用X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、X射线光电子能谱(XPS)表征手段,研究了Cr_2O_3催化剂气相催化裂解TCE脱氯化氢反应及其反应机理。结果表明,Cr_2O_3催化剂上TCE气相脱氯化氢反应的转化率随着催化剂焙烧温度的升高逐渐降低,然而顺-1,2-二氯乙烯(cis-DCE)的选择性先增大后减小。400℃焙烧的Cr_2O_3催化剂催化性能最好,TCE转化率为70. 8%,顺-1,2-二氯乙烯的选择性为90. 0%。然而,催化剂的单位面积反应速率随着焙烧温度升高先提高后下降,400℃焙烧催化剂的单位面积反应速率为0. 801×10-2μmol/(s·m2)。催化剂的单位面积反应速率和顺-1,2-二氯乙烯(cis-DCE)的选择性与催化剂表面Cr_2O_3物种具有很好的对应关系,表明催化剂表面Cr_2O_3物种有利于脱氯化氢反应。以酸中心为活性中心计算得到的转换频率(TOF)变化趋势与单位面积反应速率相一致,400℃焙烧的催化剂的TOF为2. 82×10-5s-1,表明Cr_2O_3催化剂Cr物种合适的平均价态(～3. 20)有利于脱氯化氢反应。

1,1,2-三氟三氯乙烷转产为1,1,1-三氟三氯乙烷的新方法

1,1,2-三氟三氯乙烷(CFC-113)是亟需淘汰的消耗臭氧层物质(ODS)之一,而其同分异构体1,1,1-三氟三氯乙烷却属于非ODS物质。介绍了以CFC-113为原料转产为CFC-113a的技术进展,并使用了一种新型添加剂和调节剂,使其转化率达到了99.5%以上,极大地提高了产率。并且省去了精馏的过程,节约了成本。

共沸精馏法回收有机废液中1,1,2-三氯乙烷

采用共沸精馏法对某化工厂有机废液中1,1,2-三氯乙烷的回收进行了研究。分别以甲醇和水作为共沸剂,运用Aspen Plus软件进行过程模拟,给出了最优的分离工艺:甲醇作为共沸剂时,用量占原料量的3%,回流比为8.47;水作为共沸剂时,用量占原料量的1.55%,回流比为9.16。回收1,1,2-三氯乙烷的纯度均能达到99.5%以上,回收率达到93%以上。但甲醇作为共沸剂时,理论塔板数少,且回流比和能耗更低。运用填料塔对1,1,2-三氯乙烷的回收进行实验研究,结果与模拟结果吻合较好。

4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯的应用进展

综述了4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯的性质,并讨论它在农药、医药和含氟聚合物中的应用。

由糠醛制备1,1,2-乙烷三羧酸

提出了一种合成 1,1,2 乙烷三羧酸的新方法。以糠醛为原料 ,先制得顺丁烯二酸 ,用顺丁烯二酸与三氯锗烷在酸性条件下加成 ,然后水解得到 1,1,2 乙烷三羧酸 ,收率为 71%。

1,1,2-三氯乙烷生产工艺的研究进展

1,1,2-三氯乙烷在化学工业中十分重要,可以用来作溶剂、萃取剂、杀虫剂,并且可以用于医学领域起麻醉作用,也可以是制作修正液的原料以及用来生成1,1-二氯乙烷。综述了氯乙烯氯化法、塔式合成法、1,2-二氯乙烷反应精馏法、利用烯烃混合废气法、共沸精馏法等1,1,2-三氯乙烷的生产方法。

错流萃取分离1,1,2-三氯乙烷——DMF体系的实验研究

在常温、常压下采用错流液液萃取装置,研究了以水为萃取剂,多级错流萃取分离1,1,2-三氯乙烷—DMF体系的工艺条件,综合考察了溶剂比和萃取级数对错流萃取结果的影响,结果表明在溶剂比S∶F=1∶1的比例下,采用四级萃取可使萃余相中1,1,2-三氯乙烷的含量达到99.5%以上,且DMF的回收率同时达到99.5%以上.

1,1,2-三氯乙烷催化裂解制偏二氯乙烯工艺开发

利用浸渍法制备了γ-Al_2O_3负载金属盐催化剂,考察了活性组分、温度、负载率对1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢反应的影响。在γ-Al_2O_3负载2%Cs F、180℃、0.5 MPa优化条件下,1,1,2-三氯乙烷转化率达30%,偏二氯乙烯选择性达90%。用气-液-固三相反应器考察了沸腾鼓泡状态、添加阻聚剂苯醌对不同温度下Cs F-γ-Al_2O_3液相催化1,1,2-三氯乙烷制偏二氯乙烯的寿命的影响。结果表明,在113℃、0.1 MPa下,Cs F-γ-Al_2O_3对偏二氯乙烯的选择性高达85%,寿命长达230 h。用高温凝胶色谱(GPC)和红外光谱(IR)对Cs F-γ-Al_2O_3表面吸附物种进行表征,结果显示,苯醌由于其对偏二氯乙烯的阻聚作用而能延长催化剂寿命。

乙烷-1,1,2-三羧酸乙酯的制备及其在合成中的应用

乙烷-1,1,2-三羧酸乙酯是一种小分子多酯基类化合物,由于具有多个活性中心,因而是一个很好的合成子,被广泛地应用于日化和医药产品的合成。本文对乙烷-1,1,2-三羧酸乙酯的合成及其应用进行了综述。

乙烷-1,1,2-三羧酸三乙酯的合成工艺优化

以丙二酸二乙酯为原料,在强碱的作用下与氯乙酸乙酯反应得到乙烷-1,1,2-三羧酸三乙酯。采用新的非质子性溶剂N,N-二甲基甲酰胺,通过单因素实验,研究了反应条件对产物收率的影响。发现氢化钠为碱时收率最高,故在氢化钠为碱时,进一步通过正交实验,优化了反应工艺条件。得到的最优条件为投料比n(丙二酸二乙酯):n(氢化钠):n(氯乙酸乙酯)=1.4∶1∶1,反应温度为40℃,时间为8h,氯乙酸乙酯的滴加时间为45min,在该条件下产品收率达到83.3%。产物用IR和1 H NMR进行了表征。

吹扫捕集-气质联用法测定水中1,1,2-三氯乙烷的测量不确定度评定

建立吹扫捕集-气质联用法测定水中1,1,2-三氯乙烷的不确定度评定方法。

顶空气相色谱法测定三氯蔗糖中1,1,2-三氯乙烷含量的研究

建立了使用顶空技术串联气相色谱仪ECD检测器测定三氯蔗糖中1,1,2-三氯乙烷含量的方法。该方法可准确测定三氯蔗糖中的1,1,2-三氯乙烷,线性关系良好,线性相关系数r=0.999 67,相对标准偏差(RSD)≤3.78%。回收率在89.4%~107.7%,检出限为0.5 μg/kg。该方法前处理简单,检测结果可靠准确、简便快速、灵敏度高、重复性好,可以满足三氯蔗糖中1,1,2-三氯乙烷含量的准确测定。

由1,1,2,3-四氯丙烯合成氟氯化合物

以1,1,2,3-四氯丙烯(1)为原料,合成了多种具有工业价值的氟氯化合物。首先,以叔胺-2HF为氟化试剂,亲核取代1得到3-氟-1,1,2-三氯丙烯(2);随后在AlCl3催化下异构2得到3-氟-2,3,3-三氯丙烯(3),在FeCl3或KCl催化下异构3得到1-氟-1,2,3-三氯丙烯(4);最后在铬基氟化催化剂催化下,气相氟化2高转化地得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯(5),在SbCl5催化下,液相氟化3一步得到2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(6)。本文所合成的化合物5和6均是合成新一代环保型制冷剂HFO-1234yf的重要中间体。

工作场所空气中1,1,2-三氯三氟乙烷的溶剂解吸气相色谱法

目的：建立工作场所空气中1,1,2-三氯三氟乙烷的溶剂解吸气相色谱测定方法。方法：空气样品经活性炭管采集、二硫化碳溶剂解吸后进样分析,经SPB-1毛细管色谱柱分离,氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰面积定量。按照《职业卫生标准制定指南第4部分工作场所空气中化学物质测定方法》的要求进行实验室试验及现场实验。结果：本法在7.8-1563.5μg/m l浓度范围内线性良好;相关系数0.9997;方法检出限为0.64 ng（进样1μl）;方法的重现性好,不同浓度的相对标准偏差为0.24%-3.23%;平均解吸效率为（94.1±4.7）%;样品在活性炭管中稳定,至少可保存7 d。结论：该方法快速、灵敏和准确,各项指标均达到《职业卫生标准制定指南第4部分工作场所空气中化学物质测定方法》的要求。