3-{2-([5,6]-咪唑-1,10-邻菲咯啉)]}-3′-甲酸-2,2’-联吡啶的合成和晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经三步反应生成了标题化合物,化合物经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.结果表明,化合物晶体为单斜晶系,空间群,P21/c,a=1.24828(16)nm,b=1.18534(15)nm,c=1.37542(16)nm,α=90.00°,β=109.268(4)°,γ=90.00°,V=1.9211(4)nm^(3),Z=4,Mr=418.41,Dc=1.440g.cm^(-3),μ=0.097mm^(-1),F(000)=856,R_(1)=0.0633,wR_(2)=0.1803.CCDC:728109.

由3-二茂铁-2-丁烯酸根和1,10-邻菲啰啉构筑的一维链状铅(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及电化学性质

Pb(OAc)2·3H2O,3-二茂铁-2-丁烯酸钠以及1,10-邻菲啰啉在甲醇中反应得到了铅的配位聚合物:[Pb(μ-OOCCH=C(CH3)Fc)(μ2-OOCCH=C(CH3)Fc)(phen)]n(Fc=(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4);phen=1,10-邻菲啰啉).单晶测试表明:每个铅离子为六配位,其中4个氧原子来自4个3-二茂铁-2-丁烯酸根,另2个氮原子来自邻菲啰啉;相邻的铅离子通过3-二茂铁-2-丁烯酸根的单齿和双齿氧原子桥连形成了一个无限的一维长链.研究了标题化合物在DMF溶液中的电化学性能.

Synthesis and Crystal Structure of a New Mixed-ligand Nickel(II) Coordination Polymer: [Ni(L)(cis-1,4-chdc)]n·1.25nH_2O

A new one-dimensional Ni（Ⅱ） coordination polymer [Ni（L）（cis-1,4- chdc）]n·1.25nH2O has been synthesized under hydrothermal conditions by using 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid （1,4-H2chdc） and 2-（3-fluorophenyl）- 1H-imidazo [4,5-f] [ 1,10]phenanthroline （L）. Crystallographic data for the compound： triclinic, space group Pi with a = 8.777（2）, b = 10.662（2）, c = 13.799（3） A, a = 89.480（4）, β = 73,933（3）, γ = 81.980（4）°, V = 1228.2（5） A3, Z = 2, C27H22.50FN4NiO5.25, Mr = 568.70, Dc = 1.527 g/cm3, F（000） = 583,μ（MoKα） = 0.846 mm-1, R = 0.0634 and wR = 0.1465. Neighboring Ni（Ⅱ） atoms are linked by the cis-1,4-chdc ligands to generate a one-dimensional chain structure. The π-π interactions between the L ligands of neighboring chains led to the formation of a two-dimensional supramolecular layer. The elemental analysis, IR spectrum and TG of the compound have been studied.

[Ho_2(phen)_4(H_2O)_4(OH)_2](phen)_2(NO_3)_4的合成、晶体结构及磁性

在甲醇与水的混合溶剂中 ,经浓硝酸硝化的Ho2 O3 与 1,10 邻菲啉反应形成氢氧根桥联的双核钬配合物[Ho2 (phen) 4(H2 O) 4(OH) 2 ](phen) 2 (NO3 ) 4(phen =1,10 邻菲啉 ) .单晶X射线衍射晶体结构测定表明晶体属三斜晶系 ,P 1(no .2 )空间群 ,晶胞参数a =1.12 41(1)nm ,b =1.1439(1)nm ,c =1.40 5 8(1)nm ,α =93.989(7)°,β =98.173(7)° ,γ =10 8.19(1)°,V =1.6 874(4 )nm3 ,Z =1,Dc=1.737g/cm3 ,F(0 0 0 ) =880 ,775 2个独立衍射点中 ,5 70 2个可观测点满足Fo2 ≥ 2σ(Fo2 ) ,R1=0 .0 499,wR2 =0 .0 85 8.标题配合物由中心对称的双核 [Ho2 (phen) 4(H2 O) 4 (OH) 2 ]4 + 配阳离子 ,邻菲啉phen分子及硝酸根NO-3 阴离子组成 .每个稀土原子与 2个邻菲啉配体 ,2个水分子和 2个氢氧根配位形成配位数为 8的 [HoN4 O4 ]四方反棱柱 .配位多面体通过两氢氧根基团形成共棱的 [Ho2 N8O6]双四方反棱柱 [d(Ho—N) =0 .2 5 49～ 0 .2 5 6 5nm ,d(Ho—OH2 O) =0 .2 35 6 ,0 .2 36 6nm ,d(Ho—OOH) =0 .2 2 2 3,0 .2 2 40nm].通过氢键和芳环堆积作用 ,配阳离子和邻菲啉分子排列形成平行于 (10 1)的两维层结构 ,NO-3 阴离子位于层之间 .标题配合物为顺磁物质 ,在 5～ 30 0K区间内遵循Curie Weiss定律 ?

以2⁃(2⁃吡啶基)苯并噻吩为主配体的两种蓝紫光二价铂配合物的合成与性质

以2-(2-吡啶基)苯并噻吩(2-(2-pyridyl)benzothiophene,btp)作为主配体,分别以邻二氮菲[1,10]并咪唑联苯酚(2-(1Himidazo[4,5-f][1,10]phenanthrolin-2-yl)phenol,ipap)和3-甲基-6-苯基咪唑[2,1-b]噻唑(3-Methyl-6-phenylimidazo[2,1-b]thiazole,mpmt)作为辅助配体,成功合成了2个二价铂配合物[(btp)Pt(ipap)]Cl与(btp)Pt(mpmt)Cl,并得到了配合物(btp)Pt(mpmt)Cl的晶体结构。由金属-配体电荷转移引起的2种配合物发光,具有60%左右的内量子效率,发射峰在426 nm(蓝色)与381 nm(紫色)处。HOMO/LUMO轨道能级分别为-4.69 eV/-2.55 eV与-4.80 eV/-2.21 eV。单晶衍射结果表明,较低的共轭程度导致了该类配合物的短波长发射。

羧酸-含氮杂环稀土配合物的合成及荧光性能研究

以3-氨基吡嗪-2-羧酸(ampca)为阴离子配体、以2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)和1,10-邻菲罗啉(phen)为中性配体分别合成了两对钐和镝配合物;以对苯二甲酸(PTA)和TPTZ为配体合成了铽配合物.对5种配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱的测定,推测配合物的组成分别为Dy(TPTZ)(ampca)3·3H_2O(1)、Sm(TPTZ)(ampca)3·3H_2O(2)、Dy(phen)(ampca)3·4H_2O(3)、Sm(phen)(ampca)3·4H_2O(4)和Tb(TPTZ)(PTA)1.5·3H_2O(5).测定了配合物的荧光强度及荧光寿命,结果表明Tb配合物发光强度和寿命明显高于Sm,Dy的配合物;中性配体TPTZ和Phen可以明显增强钐和镝配合物的发光,其中Phen的增强作用更大.

微波辅助合成芳烃钌(Ⅱ)配合物[(η~6-RC_6H_5)Ru(m-MOPIP)Cl]Cl

运用微波辅助合成技术,在二氯甲烷溶液中,60℃条件下,Pyrex管中微波辐射30 min制备得到芳烃钌(Ⅱ)化合物[(η6-RC6H5)Ru(m-MOPIP)Cl]Cl(R=H 3a,R=CH33b;m-MOPIP=2-(3-甲氧苯基)-咪唑并[4,5f][1,10]菲啰啉),反应产率分别为90%和91%,目标化合物运用1H NMR,13C NMR,IR,ESI-MS以及1H-1H COSY进行表征;在相同条件下SiC管中,屏蔽微波辐射对反应的影响,3a和3b的产率分别为89%和90%,说明微波"非热效应"对芳烃钌(Ⅱ)配合物的合成没有显著影响.