1-烷氧基-3-芳氧基-2-丙醇和1,3-二芳氧基-2-丙醇的合成

以 3 芳氧基 1,2 环氧丙烷与伯醇、仲醇及酚为原料 ,通过碱催化开环反应 ,区域选择性地合成 1 烷氧基 3 芳氧基 2 丙醇以及 1,3 二芳氧基 2 丙醇化合物 ,收率为 790 %～ 98% .

甘油法合成1,3-二(二甲基胺基)-2-丙醇及其脱硫性能评价

以生物柴油副产甘油为原料,与HCl反应合成1,3-二氯-2-丙醇(DCP),DCP与二甲胺(DMA)反应可以制得1,3-二(二甲基胺基)-2-丙醇(BDAP),从而开发出基于生物质可再生资源的新型酸性气体脱除剂BDAP合成路线。在DMA/DCP摩尔比5∶1、80℃下反应4h后BDAP的收率可达80.6%,纯度达99.6%。在室温、常压吸收、80℃解吸的操作下,BDAP对H2S气体具有很好的循环吸收与解吸性能,其对H2S气体吸收能力是目前工业上所用甲基二乙醇胺(MDEA)的4倍。

3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇辅助CO2与烯丙基缩水甘油醚偶联反应

以烯丙基缩水甘油醚（AGE）、CO2为原料,以3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇（BTFP）为活化剂,以四丁基溴化铵（TBAB）为有机分子催化剂,经偶联反应合成4-烯丙氧甲基-1,3-二氧环戊-2-酮（AGC）。对四丁基季铵盐和活化剂种类进行了筛选,考察了反应温度、活化剂BTFP与催化剂TBAB用量、反应压力、反应时间对产物收率的影响,并提出了可能的反应机理。采用GC-MS、FTIR、NMR对目标产物进行了表征。结果表明：BTFP用量为AGE物质的量的2.0%,TBAB用量为AGE物质的量的2.0%,无需任何反应溶剂,在90℃、0.5 MPa CO2压力下反应18 h,AGC收率可达96.5%。

同位素稀释-气相色谱-质谱法测定食品接触纸制品中3-氯-1,2-丙二醇和1,3-二氯-2-丙醇的迁移量

建立了同位素稀释-气相色谱-质谱法(GC-MS)同时测定食品接触纸制品中3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)和1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)迁移量的方法。以4%(体积分数,下同)乙酸溶液、10%(体积分数,下同)乙醇溶液、50%(体积分数,下同)乙醇溶液和橄榄油为食品模拟物,根据GB 5009.156-2016和GB 31604.1-2015对样品进行迁移试验。称取迁移后的样品溶液10.00g,经5mL异辛烷(4%乙酸溶液、10%乙醇溶液、50%乙醇溶液)或2mL甲醇(橄榄油)萃取,离心,氮吹至近干后,再加入含100μg·L^(-1)3-MCPD-d_(5)和1,3-DCP-d_(5)的内标溶液1.0mL,得到样品浓缩液。用气密针向样品浓缩液中加入20μL衍生试剂[含1%(质量分数)三甲基氯硅烷的N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺溶液],于80℃衍生60min。采用GC-MS分析,内标法定量。结果显示:3-MCPD、1,3-DCP标准曲线的线性范围均为5~100μg·L^(-1),检出限(3s)均为1.0μg·kg^(-1);对一次性纸盘子样品进行3个浓度水平的加标回收试验,3-MCPD和1,3-DCP的回收率分别为81.0%~91.2%和82.0%~93.8%,测定值的相对标准偏差(RSD,n=6)分别为3.2%~6.6%和2.6%~6.3%。方法用于测定10种食品接触纸制品中3-MCPD和1,3-DCP的迁移量,其中9种样品中均检出了3-MCPD,3种样品中检出了1,3-DCP。

1,3-二氯-2-丙醇脱氯化氢制备环氧氯丙烷热力学分析

利用Benson基团贡献法计算了1,3-二氯-2-丙醇脱氯化氢制备环氧氯丙烷反应中1,3-二氯-2-丙醇和环氧氯丙烷的气态标准熵、等压热容。结合其他已知热力学数据,计算了该反应的焓变、熵变、吉布斯自由能变、反应平衡常数以及平衡转化率。结果表明:该反应为吸热反应,当温度高于970K时,脱氯化氢反应在热力学上是可行的,反应的适宜温度为970K。

氘代同位素内标GC/MS法测定食品中3-氯-1,2-丙二醇的方法研究

目的:建立以氘代同位素内标测定食品中3-氯-1, 2 -丙二醇的GC/MS方法。方法:试样中加入d5 -3 -氯-1, 2-丙二醇氘代同位素内标,用盐溶液提取试样中的3-MCPD,采用Extrelut硅藻土进行柱层析净化试样,经七氟丁酰基咪唑衍生化后, 用毛细柱气相色谱分离,采用选择离子监测(SIM)的质谱扫描模式进行定量分析。结果: 3-氯-1,2-丙二醇检测限低于0. 01mg/kg; 各类食品样品加标0. 01mg/kg的平均回收率>85%,样品重复测定6次的CV值均小于10%。结论:该方法具有较高的灵敏度、准确度、精密度和特异性,可满足欧盟和我国法规对痕量氯丙醇检测分析的要求,适用于可能含有3-MCPD的几乎所有食品。

1,3-二氯-2-丙醇氧化反应的研究

对１，３－二氯－２－丙醇的氧化反应进行了系统的研究。将８４％的硫酸溶液慢慢滴加到包含有１，３－二氯－２－丙醇和重铬酸钠水溶液的反应容器中去，将体系保持在２４℃～２６℃，搅拌反应６ｈ，反应完成后，过滤回收１，３－二氯丙酮粗品。粗品用冰水洗涤，然后通过蒸馏纯化可获得８０．４％收率的１，３－二氯丙酮，这是一种合成１，３－二氯丙酮较好的工艺。这种工艺与同类文献介绍的方法比较目标产物收率提高１０％，而反应时间缩短了近四分之三。

1,3-二芳氧基-2-丙胺的定向合成及其生物活性研究

用 1,3-二芳氧基 - 2 -丙醇酯化、胺化的方法合成了 18个 1,3-二芳氧基 - 2 -丙胺化合物 ,并进行了生物活性测定 ,结果表明部分化合物有一定的除草、杀菌和植物生长调节活性。

1,3-二氯丙酮的合成工艺研究

采用氧化1，3-二氯-2-丙醇的方法制备1，3-二氯丙酮。通过优化操作条件，探索出了适用于实验室制备纯品的工艺条件，并可放大于工业生产。将硫酸水溶液滴加到1，3-二氯-2-丙醇与重铬酸钠水溶液的混合物中，在温度23～27℃的条件下搅拌反应5h，重铬酸钠：1，3．二氯-2-丙醇=1：2（摩尔比），此条件下收率为79．6％。与文献方法相比．1，3-二氯丙酮的收率提高了约10％，而反应时间缩短了约4／5，并有易于操作的优点。

1,3-二羟基丙酮衍生物的合成

以五氧化二磷为引发剂 ,二甲亚砜氧化 1,3 二芳氧基 (烷氧基 ) 2 丙醇化合物合成了一系列 1,3 二羟基丙酮衍生物 .

三氧化铬-硫酸氧化法制备1,3-二氯丙酮

以三氧化铬-硫酸为氧化剂,将1,3-二氯-2-丙醇(2)转化为1,3-二氯丙酮(1),产率83.6％。

GC-MS法测定奥硝唑原料药中的1,3-二氯-2-丙醇

目的采用GC-MS法检测奥硝唑原料药中1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)的含量。方法采用100%聚乙二醇(PEG-20M)为固定液的毛细管柱,程序升温进行分离。质谱采用电子轰击电离源(EI)电离,离子源温度230℃,离子化能量70 eV,四极杆温度150℃,质量扫描范围为40~450 amu,1,3-DCP的定量离子为m/z 79,定性离子为m/z 81。结果1.0~5.0 mg·L^(-1)1,3-DCP与峰面积的线性关系良好,检测限和定量限分别为0.2489、0.7716 mg·L^(-1),精密度、稳定性试验满足检测要求,加样回收率为92.48%~98.39%,RSD均小于5.0%。测定的27批奥硝唑原料药中的10批所含1,3-DCP超过了限值,其余均符合要求。结论所用方法操作简单、结果准确、灵敏度高、重复性良好,可用于奥硝唑原料药中1,3-DCP残留量的测定。

双氧水-氢溴酸光化学氧化合成1,3-二氯丙酮的研究

目的优化1,3-二氯丙酮的合成工艺。方法和结果通过优化反应条件,调整并确定了原料比1,3-二氯丙醇:氢溴酸(HBr):双氧水=2:1:1.1。结论与文献方法相比,原料价廉易得且安全性提高,有较高的经济效益,且避免了铬污染的问题。

以重铬酸钠—硫酸作氧化剂合成1,3-二氯丙酮

用重铬酸钠—硫酸作氧化剂,由1,3-二氯-2-丙醇氧化合成1,3-二氯丙酮。反应产物经乙醚萃取、正已烷重结晶,得白色针状或片状结晶,1,3-二氯丙酮收率81×10(-2),纯度>90×10(-2)。

GC-MS快速检测酱油中的氯丙醇

利用GC-MS建立了一种快速检测酱油中三种氯丙醇的方法。采用乙酸乙酯提取,经七氟丁酰基咪唑(HFBI)衍生后,GC-MS检测。1,3-DCP、2,3-DCP、3-MCPD的方法检出限分别为0.454μg/kg、0.564μg/kg、0.240μg/kg。添加浓度为10μg/kg三种标准物质的回收率均大于93%,标准偏差小于3.2。

气相色谱法测定甘油与盐酸反应过程的混合物

采用气相色谱方法分析了甘油与盐酸反应过程中的主要物质。使用KB-WAX毛细管柱及FID检测器,以乙二醇作内标和甲醇定容,并用内标法计算。结果表明,在程序升温下,气相色谱内标法能使GLY,DCP,CPD等几种物质达到基线分离,该方法能满足测试要求。

含羟基醚链桥联的双水杨醛亚胺席夫碱的合成

报道以水杨醛、环氧氯丙烷为原料,合成中间体1,3-双(2-甲酰基苯氧基)-2-丙醇,然后中间体再与邻氨基对甲苯酚合成含羟基醚链桥联的双水杨醛亚胺新型席夫碱,并探讨了合成中间体的最佳合成条件,在水杨醛与环氧氯丙烷物质的量之比为2.5∶1时、溶液的pH为8、反应温度为50-60℃、反应达6 h的产率达到50%;通常产物的合成pH值控制在7-8之间就可以得到较高的产率。中间体和产物用元素分析、紫外光谱和红外光谱(KBr压片)进行了表征。

含羟基西佛碱型大环冠醚铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与表征

利用模板法合成 1种新的含醇羟基西佛碱型大环冠醚 L (7,11-二氮杂 - 3,15 -二氧杂 - 4 ,5 ;8,10 ;13,14-三苯并环十六 - 6 ,11-二烯 - 1-醇 )的铜、锌配合物。经元素分析 ,IR、MS分析确定配合物的组成 M(L2 ) (NO3 ) 2 及其配位情况 ,由模板反应得到 [1+ 1]型西佛碱大环化合物。 DMF溶液中的电导数据证实它们均属非电离型 ,并运用 TG- DTA分析比较铜、锌配合物的热稳定性。

纸质吸管中氯丙醇含量检测及其向饮料迁移情况研究

该研究旨在对市售纸质吸管中3-氯-1,2-丙二醇(3-chloro-1,2-propanediol,3-MCPD)和1,3-二氯-2-丙醇(1,3-dichloro-2-propanol,1,3-DCP)的含量进行调查分析,并对其向饮料迁移的情况进行研究。采用冷水提取法对纸质吸管中的3-MCPD和1,3-DCP进行提取,超声辅助分散液相微萃取方法进行富集和衍生化,气相色谱-质谱联用进行分析检测。结果表明,20种市售纸质吸管中,3-MCPD检出率为65%,其含量为79.0~2289.6 ng/g;1,3-DCP检出率为70%,其含量为5.3~104.9 ng/g;随着时间延长和温度上升,纸质吸管中氯丙醇向饮料迁移的量呈增加趋势;在温度为室温、时间为30 min时,3-MCPD迁移的总体检出率为16.7%,迁移量为7.8~60.5 ng/mL,1,3-DCP的总体检出率为13.3%,迁移量为2.9~8.4 ng/mL。研究结果有望为进一步系统评估纸质吸管中氯丙醇的潜在风险提供参考。

离子液体催化生物基甘油制备二氯丙醇工艺研究

生物柴油生产过程中副产大量甘油,造成甘油市场过剩。本文以甘油为原料,离子液体为催化剂进行甘油制备二氯丙醇的反应研究,考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对二氯丙醇收率的影响。实验结果如下:在反应温度120℃,反应时间8h,催化剂用量6%反应条件下,离子液体氯化N-乙基吡啶盐酸盐活性较高,二氯丙醇收率可达86.3%。