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1,3-偶极环加成反应合成1-(取代苄基)-1,2,3-三唑类化合物 被引量:19
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作者 扈艳红 刘世领 +4 位作者 仝钦宇 黄发荣 沈永嘉 齐会民 杜磊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第10期1228-1232,共5页
利用苄氯和取代苄氯与叠氮化钠的亲核取代反应合成了一系列苯环上带有不同取代基团的苄基叠氮化合物 ,亲核取代反应速率受苯环上取代基的影响 :吸电子基团的存在 ,可以促使反应更容易进行 .合成的叠氮化合物与苯乙炔经 1,3 偶极环加成... 利用苄氯和取代苄氯与叠氮化钠的亲核取代反应合成了一系列苯环上带有不同取代基团的苄基叠氮化合物 ,亲核取代反应速率受苯环上取代基的影响 :吸电子基团的存在 ,可以促使反应更容易进行 .合成的叠氮化合物与苯乙炔经 1,3 偶极环加成反应得到了相应的取代苄基 1,2 ,3 三唑类化合物 ,反应条件温和 .这些 1,2 ,3 三唑类目标化合物具有对热稳定的优点 .用红外、核磁、元素分析、质谱等对合成的叠氮化合物和 1,2 ,3 三唑类化合物的结构进行了表征 ,重点研究了 1,3 环加成反应的规律 .加成反应速率取决于叠氮化合物 (偶极物 )的极性 ,即与取代基的电负性有关 :苯乙炔 (亲偶极物 )易于与缺电子的叠氮反应 ,反之亦然 .同时在反应过程中观察到空间位阻效应 :反应可以生成两种同分异构体 ,其中 4 苯基 1,2 ,3 展开更多
关键词 1 3-偶极环加成 合成 1 2 3-三唑类化合物 苄基叠氮化合物 亲核取代反应 苯乙炔
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C-甲基硝酮与硝基乙烯1,3-偶极环加成反应及其溶剂效应的理论研究 被引量:4
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作者 戚传松 冯大诚 +2 位作者 王华阳 康从民 蔡政亭 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第6期1052-1057,共6页
用密度泛函B3LYP方法研究了硝基乙烯与C 甲基硝酮的 1,3 偶极环加成反应 ,并利用自洽反应场方法(SCRF)计算了环己烷与乙腈这两种溶剂分别对反应所产生的影响 .该反应进行时反应物的接近有四种方式 ,对气相情况下和上述两种溶剂中的反应... 用密度泛函B3LYP方法研究了硝基乙烯与C 甲基硝酮的 1,3 偶极环加成反应 ,并利用自洽反应场方法(SCRF)计算了环己烷与乙腈这两种溶剂分别对反应所产生的影响 .该反应进行时反应物的接近有四种方式 ,对气相情况下和上述两种溶剂中的反应物、四种可能产物及其相应过渡态和反应前期复合物构型分别进行了优化并计算了振动频率 .四个反应均为放热反应 ,且均具有很低的反应势垒 ,四种产物均容易生成 .但在气相反应和以环己烷为溶剂的情况下 ,生成的产物中endo 4型产物略占优势 ;而在乙腈溶剂中得到endo 展开更多
关键词 C-甲基硝酮 硝基乙烯 1 3-有环加成反应 溶剂效应 密度泛函 溶剂效应 密度泛函 自洽反应场方法
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C,N-二甲基硝酮与丙烯腈1,3-偶极环加成反应的理论研究 被引量:2
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作者 汪晓敏 姜妲 唐明生 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 2006年第2期96-100,共5页
用分子轨道理论在B3LYP/6-31G*水平上对C,N-二甲基硝酮与丙烯腈的1,3-偶极环加成反应进行了理论计算.当C,N-二甲基硝酮向丙烯腈靠近时反应先生成3种不同的氢键复合物,其相对能量分别为-24.14,-23.43和-21.63 kJ.mol-1.随着反应的进行,3... 用分子轨道理论在B3LYP/6-31G*水平上对C,N-二甲基硝酮与丙烯腈的1,3-偶极环加成反应进行了理论计算.当C,N-二甲基硝酮向丙烯腈靠近时反应先生成3种不同的氢键复合物,其相对能量分别为-24.14,-23.43和-21.63 kJ.mol-1.随着反应的进行,3种氢键复合物转化为相应endo-4、exo-4、endo-5、exo-5四种不同产物的过渡态,4种反应途径的能垒分别为55.86,60.96,58.16和58.83 kJ.mol-1.研究结果表明该反应区域选择性和立体选择性都不明显,4种反应都很容易进行,最终得到endo-4、exo-4、endo-5、exo-5四种产物的混合物. 展开更多
关键词 硝酮 1 3-偶极环加成反应 过渡态 密度泛函理论
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1-苄基-5-苯基-1,2,3-三氮唑的合成 被引量:4
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作者 刘瑛 黄华伟 《精细化工中间体》 CAS 2006年第1期30-31,共2页
以氯化苄和叠氮化钠为原料,通过叠氮化反应,制得叠氮苄,反应收率达到95.2%。苯乙炔和叠氮苄,通过1,3-偶极环加成反应制得1-苄基-5-苯基-1,2,3-三氮唑,收率26%。该反应是原子经济的绿色化学反应。
关键词 叠氮苄 1 3-偶极环加成反应 1 2 3-三氮唑 合成
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Solid Phase Synthesis of 1,4-Disubstituted 1,2,3-Triazole from Polystyrene-supported Selenium Resin
5
作者 Wei Ming XU Lu Ling WU Xian HUANG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2006年第5期603-605,共3页
We report here a solid-phase synthesis of 1, 4-disubstituted 1, 2, 3-triazole using polystyrene-supported selenium resin. The resin used here not only works as a simple linker, but also assists the crucial α-alkylati... We report here a solid-phase synthesis of 1, 4-disubstituted 1, 2, 3-triazole using polystyrene-supported selenium resin. The resin used here not only works as a simple linker, but also assists the crucial α-alkylation reaction and selenoxide syn-elimimation, which ensures the purity of the products. 展开更多
关键词 Solid-phase synthesis 1 3-dipolar cycloaddition α-alkylation reaction 1 2 3-triazole.
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手性TADDOLate-TiClX催化的C,N-二苯基硝酮与1-N-((E)-2-丁烯酰基)琥珀酰亚胺的1,3-偶极环加成反应的研究
6
作者 翟多奇 刘波 《黑龙江科学》 2010年第1期9-13,共5页
首次合成了一种含有噻吩环的新型手性1,4-二醇(TADDOL)配体,使之与两种钛试剂络合得到手性TADDOLate-TiClX,并应用于C,N-二苯基硝酮与1-N-((E)-2-丁烯酰基)琥珀酰亚胺的1,3-偶极环加成反应,考察了催化剂以及催化剂的量等因素对该反应的... 首次合成了一种含有噻吩环的新型手性1,4-二醇(TADDOL)配体,使之与两种钛试剂络合得到手性TADDOLate-TiClX,并应用于C,N-二苯基硝酮与1-N-((E)-2-丁烯酰基)琥珀酰亚胺的1,3-偶极环加成反应,考察了催化剂以及催化剂的量等因素对该反应的影响。当使用25mol%催化剂TADDOLate-TiCl2时,该反应endo/exo值达到10/90,主产物的ee值高达97%。当使用10mol%催化剂TADDOLate-TiC(lTos)时,其他条件不变时,该反应endo/exo值高达5/95,主产物ee值也达到87%。 展开更多
关键词 1 3-偶极环加成反应 手性金属催化剂 对映体选择性
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分子内1,3-偶极环加成反应的研究
7
作者 陈庆华 谢孟峽 +1 位作者 贾西贝 王学良 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第2期156-162,共7页
近几年来,人们对于1,3-偶极环加成反应的理论研究及其在合成上的应用已给予广泛的兴趣和重视。我们曾详细地研究了4-取代苯基(N-4-戊烯基)硝酮的热化学反应性能和其区域选择性以及呋哺偶极体系的热和光化学反应。本文进一步探讨了取代... 近几年来,人们对于1,3-偶极环加成反应的理论研究及其在合成上的应用已给予广泛的兴趣和重视。我们曾详细地研究了4-取代苯基(N-4-戊烯基)硝酮的热化学反应性能和其区域选择性以及呋哺偶极体系的热和光化学反应。本文进一步探讨了取代基效应对环加成反应的影响,利用色谱法定量地研究了取代基的电子效应与区域选择性间的关系,并对肉桂醛肟的构型及有关的反应作了研究。 展开更多
关键词 硝酮偶极 环加成 光化学 热化学
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含1,2,3-三氮唑肉桂酸衍生物的合成
8
作者 郑晓瑞 《广东化工》 CAS 2012年第7期65-66,共2页
1,2,3-三氮唑环作为药效基团呈现出多种生物活性,以4-硝基苯甲醛为原料,合成了叠氮基肉桂酸,并以此为原料,CuI为催化剂,与端基炔烃进行1,3-偶极环加成反应,合成含1,2,3-三氮唑功能基的肉桂酸衍生物。
关键词 三氮唑 3-偶极环加成 肉桂酸衍生物
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1,3–偶极环加成反应在固化含能黏合剂中的应用 被引量:4
9
作者 王晓川 舒远杰 +2 位作者 卢先明 刘宁 舒尧 《化学推进剂与高分子材料》 CAS 2017年第4期32-37,共6页
从叠氮化物的1,3–偶极环加成反应和腈氧化物的1,3–偶极环加成反应两个方面,综述了它们分别固化含能黏合剂的研究进展。介绍了叠氮黏合剂与多炔基化合物、端炔基黏合剂与多叠氮化合物2种固化反应,以及腈氧化物的固化反应原理及其在低... 从叠氮化物的1,3–偶极环加成反应和腈氧化物的1,3–偶极环加成反应两个方面,综述了它们分别固化含能黏合剂的研究进展。介绍了叠氮黏合剂与多炔基化合物、端炔基黏合剂与多叠氮化合物2种固化反应,以及腈氧化物的固化反应原理及其在低温固化方面的应用情况。指出了未来腈氧化物研究的3个重点方向:固化剂的理论设计、黏合体系与炸药的作用机理、材料间相容性研究。 展开更多
关键词 含能黏合剂 叠氮化物 腈氧化物 1 3-偶极环加成反应 固化剂
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利用1,3偶极环加成反应固化叠氮黏合剂研究进展 被引量:2
10
作者 李娜 赵凤起 +5 位作者 罗阳 高红旭 莫洪昌 肖立柏 姚二岗 徐司雨 《化学推进剂与高分子材料》 CAS 2015年第1期7-11,共5页
基于叠氮基团与亲偶极基团发生1,3–偶极环加成反应形成1,2,3–三唑五元环的原理,以多元亲偶极化合物为固化剂,可以成功地固化叠氮聚合物。介绍了固化剂分子结构、固化剂用量、固化温度对固化速率的影响,交联体的相关性能,以及固化剂在... 基于叠氮基团与亲偶极基团发生1,3–偶极环加成反应形成1,2,3–三唑五元环的原理,以多元亲偶极化合物为固化剂,可以成功地固化叠氮聚合物。介绍了固化剂分子结构、固化剂用量、固化温度对固化速率的影响,交联体的相关性能,以及固化剂在推进剂中的应用情况,对固化剂的使用提出了一些建议与设想。 展开更多
关键词 叠氮黏合剂 固化 1 3–偶极环加成反应 三唑聚合物
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Unexpected 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Thiazolo[3,2-a]pyrimidine Derivatives and Nitrilimine
11
作者 李筱芳 刘浩冲 +4 位作者 刘彬 郑爱庭 李国斌 于贤勇 易平贵 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2011年第4期741-744,共4页
The 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrilimine with thiazolo[3,2-a]pyrimidine derivatives was investigated. Bis-cycloadducts were obtained through a domino 1,3-dipolar cycloaddition/ring-opening/ring-opening/ ... The 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrilimine with thiazolo[3,2-a]pyrimidine derivatives was investigated. Bis-cycloadducts were obtained through a domino 1,3-dipolar cycloaddition/ring-opening/ring-opening/ 1,3-dipolar cycloaddition processes. The structures of the products were characterized thoroughly by NMR, IR, MS, elemental analysis together with X-ray crystallographic analysis. 展开更多
关键词 1 3-dipolar cycloaddition thiazolo[3 2-a]pyrimidine NITRILIMINE reaction mechanism SYNTHESIS
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三组分反应高效合成1,2,4-三唑烷类化合物
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作者 王亚川 刘勇 康泰然 《西华师范大学学报(自然科学版)》 2015年第3期273-278,共6页
β,γ-不饱和酮酸酯,L-苯丙氨酸和偶氮二甲酸二异丙酯通过原位生成不饱和甲亚胺叶立德,再发生1,3-偶极环加成反应,高效获得多取代的1,2,4-三唑烷衍生物(60%-88%的收率,大于20∶1的非对映选择性).
关键词 1 3-偶极环加成反应 甲亚胺叶立德 1 2 4-三唑烷衍生物
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Solvent-free 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Imines with Terminal Alkynes Promoted by Calcium Fluoride Under the Ball Milling Condition 被引量:1
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作者 CHEN Xianglong JIA Chunman +3 位作者 CAO Li ZHANG Dela LIU Shuixiang ZHANG Qil 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2015年第4期543-548,共6页
A convenient and efficient procedure for the synthesis ofN, N-bicyclic pyrazolidinone derivatives has been developed via the reaction of azomethine imines with terminal alkynes under the ball milling condition without... A convenient and efficient procedure for the synthesis ofN, N-bicyclic pyrazolidinone derivatives has been developed via the reaction of azomethine imines with terminal alkynes under the ball milling condition without sol- vent, which was promoted by calcium fluoride with a catalyst of copper(I) salt. The cyclization reactions exhibited moderate to high yields. 展开更多
关键词 Ball-milling 1 3-dipolar cycloaddition Click chemistry Solvent-free reaction
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1-硅萘和2-硅萘与腈氧化物1,3偶极环加成反应理论研究
14
作者 王岩 陈亚楠 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第7期891-893,共3页
采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平研究了1-硅萘和2-硅萘与腈氧化物的1,3偶极环加成反应的微观机理、势能剖面及取代基对反应势能剖面的影响。计算结果表明,所研究反应均以协同但非同步的方式进行,且总是Si-O键先于C-C... 采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平研究了1-硅萘和2-硅萘与腈氧化物的1,3偶极环加成反应的微观机理、势能剖面及取代基对反应势能剖面的影响。计算结果表明,所研究反应均以协同但非同步的方式进行,且总是Si-O键先于C-C键形成。1-硅萘和2-硅萘分子中Si原子上的给电子和吸电子取代基均有利于反应的进行。1-硅萘和2-硅萘具有相似的反应性,且二者的反应性均高于硅苯。 展开更多
关键词 1-硅萘 2-硅萘 腈氧化物 1 3偶极环加成反应 反应机理
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硅苯与腈氧化物1,3-偶极环加成反应的理论研究 被引量:1
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作者 王岩 张亚 王淑星 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期706-708,共3页
采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平研究了硅苯与腈氧化物的1,3-偶极环加成反应的微观机理、势能剖面,考察取代基和四氢呋喃溶剂对反应势能剖面的影响。计算结果表明,所研究反应均以协同但非同步的方式进行,且总是Si-O... 采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平研究了硅苯与腈氧化物的1,3-偶极环加成反应的微观机理、势能剖面,考察取代基和四氢呋喃溶剂对反应势能剖面的影响。计算结果表明,所研究反应均以协同但非同步的方式进行,且总是Si-O键先于C-C键形成。硅苯分子中Si原子上的给电子和吸电子取代基均有利于反应的进行,而腈氧化物碳原子上的2,4,6-三甲基苯基取代基在热力学上对反应非常不利。四氢呋喃溶剂对所研究反应的势能剖面影响不大。 展开更多
关键词 硅苯 腈氧化物 1 3-偶极环加成反应 反应机理 密度泛函理论
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手性配体金属络合物催化的1,3-偶极环加成反应
16
作者 秦伟艳 刘波 由君 《化学与粘合》 CAS 2005年第4期244-247,共4页
综述了手性配体金属络合物催化剂催化1,3-偶极环加成反应的研究进展。主要介绍了唑硼烷催化剂以及α,α,α’,α’-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇、双唑啉、联萘二酚等手性配体的金属络合物在不同反应中的立体选择性。
关键词 1 3-偶极环加反应 不对称合成 立体选择性 手性配体 络合物
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One-Pot Synthesis of 1,2,3-Triazoles using Polymer-Supported Propyne in Aqueous Solution
17
作者 商永嘉 任连兵 王冬梅 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2007年第8期1202-1206,共5页
A practical and efficient liquid-phase synthesis of 1,2,3-triazoles using poly(ethylene glycol) as support in aqueous solution was described. The title compounds, 1,2,3-triazoles 5 were obtained by a one-pot three-c... A practical and efficient liquid-phase synthesis of 1,2,3-triazoles using poly(ethylene glycol) as support in aqueous solution was described. The title compounds, 1,2,3-triazoles 5 were obtained by a one-pot three-component 1,3-dipolar cycloaddition reaction in middle yields. In addition, a series of unexpected products 7 of Sonogashira reaction were also formed under the same condition. 展开更多
关键词 1 2 3-TRIAZOLE poly(ethylene glycol) 1 3-dipolar cycloaddition Sonogashira reaction
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手性双噁唑啉金属络合物催化N-α,β-不饱和酰基化合物与C,N-二芳基硝酮的不对称1,3-偶极环加成反应 被引量:1
18
作者 李明龙 曹茜娴 +3 位作者 由君 喻艳超 武文菊 刘波 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1642-1649,共8页
研究了Inda-BOX 1金属络合物为催化剂的两种缺电子烯烃与C,N-二芳基硝酮的不对称环加成反应.研究结果表明,在催化剂存在的条件下,两反应均可得到4-位取代产物.其中N-丙烯酰基噁唑烷酮为亲偶极体时,反应的exo/endo选择性达到100/0,且exo... 研究了Inda-BOX 1金属络合物为催化剂的两种缺电子烯烃与C,N-二芳基硝酮的不对称环加成反应.研究结果表明,在催化剂存在的条件下,两反应均可得到4-位取代产物.其中N-丙烯酰基噁唑烷酮为亲偶极体时,反应的exo/endo选择性达到100/0,且exo产物的ee值高达97%;N-丙烯酰基-3,5-二甲基吡唑为亲偶极体时,exo/endo选择性为0/100,且endo产物的ee值高达98%.对亲偶极体及硝酮结构与反应选择性之间的关系进行了初步探讨. 展开更多
关键词 不对称催化 1 3-偶极环加成反应 手性双噁唑啉 N-α β-不饱和酰基化合物 C N-二芳基硝酮 对映体选择性
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(3S,4R)-3,4-(二氧丙叉基)-N-氧化吡咯烷与丙烯酸甲酯的环加成反应研究
19
作者 李欣 林智杰 +1 位作者 胡泓梵 张洪奎 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期64-68,共5页
硝酮与烯烃的的1,3-偶极环加成反应是构成五元含氮杂环的重要方法.本文先由异抗坏血酸经H2O2氧化,合成了(2R,3R)-(O,O-丙叉基)-γ-丁内酯1,然后用"一锅煮"的实验方法经DIBAL-H还原,羟胺化及甲磺酸处理,以55%的产率制备了环状... 硝酮与烯烃的的1,3-偶极环加成反应是构成五元含氮杂环的重要方法.本文先由异抗坏血酸经H2O2氧化,合成了(2R,3R)-(O,O-丙叉基)-γ-丁内酯1,然后用"一锅煮"的实验方法经DIBAL-H还原,羟胺化及甲磺酸处理,以55%的产率制备了环状硝酮2.接着,研究了环状硝酮2与丙烯酸甲酯3的1,3-偶极环加成反应.实验结果表明:当反应在甲苯中于室温下搅拌1.5 h,得到了区域选择性的环加成产物4a和4b,产率为76%.产物的波谱分析指出:该环加成反应具有高度的区域选择性和立体选择性,但endo/exo选择性较差(1:1.3). 展开更多
关键词 环状硝酮 丙烯酸甲酯 (3S 4R)-3 4-(二氧丙叉基)-N-氧化吡咯烷 1 3-偶极环加成反应
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2-苯基-3,5-二(4-吡啶基)异噁唑啉的合成及生物活性的研究
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作者 闫春丽 唐向阳 齐欣 《化学与生物工程》 CAS 2014年第4期40-42,59,共4页
以硝基苯为起始原料,经还原生成苯基羟胺、再与4-吡啶甲醛反应生成硝酮、与4-乙烯基吡啶发生1,3-偶极环加成反应等3个步骤合成得到未见文献报道的新型四氢异噁唑啉化合物2-苯基-3,5-二(4-吡啶基)异噁唑啉。通过IR、1 HNMR、13 CNMR、HRM... 以硝基苯为起始原料,经还原生成苯基羟胺、再与4-吡啶甲醛反应生成硝酮、与4-乙烯基吡啶发生1,3-偶极环加成反应等3个步骤合成得到未见文献报道的新型四氢异噁唑啉化合物2-苯基-3,5-二(4-吡啶基)异噁唑啉。通过IR、1 HNMR、13 CNMR、HRMS等对该化合物的结构进行了表征。确定优化的1,3-偶极环加成反应条件为:反应温度75℃、溶剂为DMF。并对合成的新型四氢异噁唑啉化合物进行了生物活性测试,发现该化合物对10种病菌均有不同程度的抑制作用,尤其是对苹果轮纹的防效最高,达到了72.9%。表明,2-苯基-3,5-二(4-吡啶基)异啉啉具有一定的生物活性。 展开更多
关键词 1 3-偶极环加成反应 苯基羟胺 硝酮 2-苯基-3 5-二(4-吡啶基)异(噁)唑啉 生物活性
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