一锅法合成4-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,3-苯二醇

以三聚氯氰为起始原料,与间二甲苯和间苯二酚在氯化铝和浓盐酸的催化作用下经两次傅克反应一锅法合成了4-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,3-苯二醇,产物结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和ESI-MS进行了确证。采用单因素实验考察了催化剂种类、助催化剂用量、反应温度和反应时间对该反应的影响。实验结果表明,较佳的反应条件为:以氯化铝为催化剂,浓盐酸用量为氯化铝质量的6%、第一步反应温度为5℃,第二步反应温度为80℃,4-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,3-苯二醇的收率可达91.5%,纯度为99.3%。

1,1,3,5-四甲基哌啶羟基盐的合成工艺研究

以3,5-二甲基哌啶、多聚甲醛、氢气为原料先合成1,3,5-三甲基哌啶,再与氯甲烷反应,生成1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐,通过离子交换得到1,1,3,5-四甲基哌啶羟基盐的合成工艺;研究了多聚甲醛加入量,加氢反应时间、温度、压力、催化剂加入量,氯甲烷压力,氯甲烷甲基化反应温度等因素对合成目标产物收率的影响。评价了1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐的浓度,再生剂NaOH浓度对离子交换的影响。结果表明,哌啶与多聚甲醛40℃下反应6 h,再以雷尼镍为催化剂,在80℃通入氢气,2.0 MPa压力下反应10 h,得到1,3,5-三甲基哌啶,脱水得到纯品1,3,5-三甲基哌啶后继续和氯甲烷在55℃,0.3 MPa压力下搅拌反应5 h,得到1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐,总收率为82.2%。用20%的1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐溶液进行离子交换,得到1,1,3,5-四甲基哌啶羟基盐水溶液,离子交换树脂可用4%(质量分数)氢氧化钠溶液再生。该过程反应简单,安全环保,适合工业化。

功能性1,3,5-三芳基苯的合成

以苯乙酮为原料 ,氯化亚砜 无水乙醇为催化剂 ,合成了三苯基苯 (产率 80 %～ 85 % ) ,并在此基础上进一步合成了功能性的三芳基苯分子———对称性取代的三 (4 乙酰基苯基 )苯 ,总产率 72 %～ 77%。

超声辅助合成阳离子醚化剂2,4-二(二甲氨基)-6-氯-[1,3,5]-三嗪

用三聚氯氰和二甲胺为原料,借助超声辅助合成了一种阳离子醚化剂2,4-二(二甲氨基)-6-氯-[1,3,5]-三嗪(BDAT)。考察了超声辐射时间、反应温度、pH、投料比和超声功率对产物产率的影响。结果表明,超声辅助可以使固-液非均相反应在水溶液中顺利进行,在最佳合成条件下目标产物产率可达94%。通过核磁共振波谱、质谱、红外光谱对产物结构进行了确证。

2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪三钠盐的制备

以三聚氯氰为原料,硫化钠为巯基化试剂,在温度为60～70 ℃,pH=9的条件下,制备了2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪(收率≥90%)及其三钠盐.并对制备的2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪和瑞士Fluka公司相同的产品进行了红外光谱分析.

2,4,6-三(4-羧基-1-羧丙氨基)-1,3,5-三嗪的合成及阻垢性能

用三聚氯氰和谷氨酸为原料,合成2,4,6-三(4-羧基-1-羧丙氨基)-1,3,5-三嗪(TGAT)。讨论了反应物配比、反应时间、反应温度对产率的影响。FTIR及1HNMR表征了衍生物的结构。通过对产物进行阻垢实验发现,该类型阻垢剂对碳酸钙有良好的阻垢效果。通过扫描电镜考察了阻垢剂碳酸钙垢晶形的变化,结果表明,TGAT可使碳酸钙垢晶形完全扭曲,形成球霰石晶体,从而达到阻垢目的。

N-甲基苯氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5三嗪的合成与表征

目的:为了进一步研究与发展均三嗪衍生物的制备方法.方法:在丙酮介质中,三聚氯氰先后与N-甲基苯胺、甲醇反应,合成了N-甲基苯氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5三嗪.结果:标题化合物经红外光谱和质谱对它进行了表征,筛选出了最佳的工艺条件.结论:制备方法简单,反应条件温和,效果良好.

2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪的合成及表征

通过两步反应制备了2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪。首先以碘作为引发剂,对溴甲苯和镁在四氢呋喃溶液中加热回流制得对甲苯基溴化镁。第二步将对甲苯基溴化镁在冰水浴及Ar充分保护下与三聚氯氰反应得到2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪,最后经重结晶得到纯度较高的2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪。通过对产物的核磁共振氢谱、碳谱和红外光谱分析,确定所得产品即为2,4,6-三(4-甲基苯基)-1,3,5三嗪,产率约为40.6%。

一种含1，3，5-三嗪环的六臂引发核的合成与表征

A six-arm initiating core containing 1,3,5-triazine:N,N’,N″-tris-(4,6-dichloro——triazine-2-yl)-diethylenetriamine(3T-DETA)is synthesize from cyanuric chloride(TCT)and diethylenetriamine(DETA).The optimum reaction conditions include that n(TCT)∶n(DETA)=4∶1,N,N-diisopropylethylamine(DIPEA)is used as base,n(DIPEA)∶n(DETA)=4∶1,tetrahydrofuran as solvent,the flow rate of the THF solution of DETA and DIPEA is 0.67 mL/min,reacted at 0-5℃for 4 h and then at room temperature for 48 h,the product yield could reach to 95.3%.The structure of the target product is characterized by elementary analysis,MS,1H-NMR and FTIR.

2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的合成及结构表征

以2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的合成为目标,采用甲苯和三聚氯氰为原料反应合成得到2,4,6-三(4-甲苯基)-1,3,5-三嗪中间体,中间体经氧化得到2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪。利用单因素变量法研究了反应溶剂、催化剂、温度及反应时间对反应收率的影响,得到优化合成条件为:24 g AlCl_3溶于50 mL甲苯中加热到40℃,然后1 h内分批次加入8.3 g三聚氯氰,在40℃下反应20 h,得到中间体2,4,6-三(4-甲苯基)-1,3,5-三嗪。该中间体在130℃下经高锰酸钾氧化得到目标产物2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪。产物经傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(HNMR)和质谱(MS-ESI)等方法确证。该方法操作简便、收率较高,可用于2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的大量制备。

1,3,5-三嗪衍生物药物中间体的合成研究

研究了无催化剂存在下,以三聚氯氰等为原料,在室温下经亲核取代反应得到系列1,3,5-三嗪衍生物药物中间体,考察了反应介质、缚酸剂、反应温度和时间对反应的影响,确定了优化反应条件,化合物结构经1H NMR、IR和MS确认。该方法具有原料易得、反应条件温和、高效经济、绿色环保、操作简便等优点,更具有实用性和产业化应用前景,为1,3,5-三嗪衍生物药物中间体的合成提供了一种简便实用的绿色化新方法。

N,N'-二-(4,6-二氯-[1,3,5]-三嗪基)-2,6-二氨基己酸的合成与鞣制性能

在水为介质的条件下,以三聚氯氰(TCT)与赖氨酸(Lys)为原料,经缩合反应制备N,N?-二-(4,6-二氯-[1,3,5]-三嗪基)-2,6-二氨基己酸(简称DTDHA),利用FTIR和1HNMR对其结构进行了表征。通过正交实验考察了原料物质的量之比、缚酸剂种类、反应时间对产物收率的影响,得出较适宜的反应条件为:n(三聚氯氰)∶n(赖氨酸)=3.0∶1.0,KOH做缚酸剂,反应时间6 h,在该条件下DTDHA产率为91%。并将产物应用于生皮鞣制,以鞣制坯革的收缩温度为考察指标,采用单因素实验对鞣制工艺条件进行了优化。得到适宜的鞣制工艺条件为:鞣剂用量20%(以灰皮质量为基准,下同),温度从25℃开始每隔2 h阶梯上升15℃,最终达到55℃,鞣制总时间8h,在该条件下,坯革的收缩温度为85.6℃。该鞣制工艺下合成产物具有良好的鞣制效应,是一种新型的有机合成鞣剂。

三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的合成研究

在催化剂存在下,以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、三聚氯氰为原料合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪,分别研究了原料配比、溶剂选型和催化剂用量等条件对合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪反应的影响,确定了最佳操作条件。该方法合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的最佳操作条件是:n(三聚氯氰):n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)=0.1:0.36,n(氢氧化钠):n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)=0.4:0.1,溶剂为甲苯,催化剂的用量为0.6g。三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的收率可达到85.87%以上,三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪纯度w(三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪)=98.5%。

2-(N-烷基)氨基-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪的制备及其对茧衣的固胶性能

以辛胺和十二胺分别与三聚氯氰进行反应,制备2-(N-辛基)氨基-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪(简称TOAT)和2-(N-十二烷基)氨基-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪(简称TDAT)。将其产物作为交联剂对茧衣进行固胶实验。借助傅里叶变换红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)和^(1)H NMR等化学手段对改性反应产物进行了结构表征,证实了反应产物与预期目标的一致性。以练减率为主要考察指标,通过正交试验方法分别研究了反应产物最佳的固胶工艺技术条件,并通过热重分析仪、接触角、白度仪、扫描电镜、X射线衍射测试分析固胶前后丝纤维物化性能的变化。茧衣固胶实验及其分析测试结果表明,固胶最佳工艺技术条件为:固胶浴液pH 10.0,温度80℃,交联剂质量浓度12.5 g/L,时间4 h;固胶后丝的耐热性和热稳定性均有大幅度提高;TOAT和TDAT固胶后丝的接触角分别为123.5°和132.8°,且固胶后对丝的白度几乎影响不大;固胶丝的表面形貌发生了明显变化,但固胶丝的结晶区几乎保持不变,说明固胶反应主要发生在丝纤维的非结晶区。

以水为介质合成2,4,6-三(2-烯丙基苯氧基)-1,3,5-三嗪的研究

以水作反应介质，２－烯丙基苯酚和三聚氯氰为原料，１０％氢氧化钠水溶液为缚酸剂，合成了较高收率的２，４，６－三（２－烯丙基苯氧基）－１，３，５－三嗪（ＴＡＰＴ）．考察了不同乳化剂（Ｃｅｔｒｉｍｉｄｅ）用量的乳化效果，ＮａＯＨ，ＫＯＨ，Ｎａ２ＣＯ３和ＮａＨＣＯ３等作缚酸剂时产物收率的变化情况．

2,4,6-三(4-羧基苯氨基)-1,3,5-三嗪的合成与表征

均三嗪分子具有特殊的芳香环骨架,其中的三个碳原子可直接连接烃基或通过杂原子连接烃基构成各种星型结构的三取代均三嗪分子,它们因具有良好的物理和化学性能被广泛应用于功能材料、医药等领域。本文以三聚氯氰、对羟基苯甲酸为主要原料合成2,4,6-三(4-羧基苯氨基)-1,3,5-三嗪,研究反应阶段反应物料比、时间、温度、缚酸剂、溶剂等因素对合成的影响,确定了2,4,6-三(4-羧基苯氨基)-1,3,5-三嗪的最佳合成工艺条件。通过试验研究,优化出最佳合成工艺条件为:n(三聚氯氰):n(对羟基苯甲酸)=1:4,反应温度为60℃,反应时间为2.5h,溶剂为丙酮,缚酸剂为氢氧化钠。该方法得到的产品产率高达75.63%。

取代邻羟基二苯甲酮的合成1,3,5-三甲氧基苯与对位取代苯甲酰氯的Friedel-Crafts反应

控制反应物摩尔比、反应温度和反应时间，１，３，５－三甲氧基苯与对位取代苯甲酰氯发生Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应，选择性地合成了２－羟基－４，６－二甲氧基－４－Ｒ－二苯甲酮和３－（４″－Ｒ－苯甲酰基）－２－羟基－４，６－二甲氧基－４－Ｒ－二苯甲酮。反应条件温和，产率较高。化合物的结构都经元素分析、１ＨＮＭＲ和ＩＲ确定。

2-氨基-4-甲胺基-6-氯-1,3,5-三嗪的合成研究

研究了在同一反应器中由三聚氯氰经氨化、甲胺基化合成 2 氨基 4 甲胺基 6 氯三嗪的方法。确定其优惠反应条件 ,产品收率可高达 93 %。

1,3,5三(3溴苯基)苯的合成工艺研究

以放大生产为目的研究了1,3,5-三(3-溴苯基)苯的合成工艺,探讨了投料比、反应温度、反应时间对产品收率的影响,推断出了可能的反应机理.结果表明,合成1,3,5-三(3-溴苯基)苯的最佳反应条件是:n(间溴苯乙酮)∶n(氯化亚砜)=1∶1.6,反应温度为78℃,反应时间为4 h.按照此反应条件逐步放大到千克级,平行三批实验的平均收率为90.6%,平均含量为98.3%.

在AlCl_3和Nafion-H的催化作用下均三甲苯与γ-丁内酯的烷基化反应

在无水AlCl3 的催化作用下 ,均三甲苯与γ 丁内酯在室温下即可发生烷基化反应生成 4 (2 ,4 ,6 三甲基苯基 )丁酸 .实验结果表明 ,催化剂用量和反应时间是影响反应产物收率的重要因素 ,选择合适的反应条件可使γ 丁内酯几乎定量地转化为目标产物 .在固体高分子酸性树脂Nafion H的催化作用下 ,4 (2 ,4 ,6 三甲基苯基 )丁酸的收率随着温度的升高而升高 ,在 2 0 0℃下收率达到最大值 84 5 % ,选择性保持在 90 %左右 .Nafion H经过简单的溶剂洗涤和干燥处理后可重复使用 ,但每次重复使用后收率下降 4 %～ 5 % .对Nafion H催化下该反应可能的机理进行了探讨 .