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STUDY ON THE ADDITION REACTION OF 1-IODO-4-CHLOROPERFLOROBUTANE TO 1-HEXENE UNDER REDUCTIVE CONDITIONS
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作者 Chang Ming HU Jian CHEN 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1993年第2期109-110,共2页
Promoted by various reductants,the addition of 1-iodo-4-chloro- perfluorobutane to 1-hexene giving 1:1 adduct is reported.Based on these facts,several new redox systems are proposed.
关键词 CHC STUDY ON THE addition reaction OF 1-IODO-4-CHLOROPERFLOROBUTANE TO 1-HEXENE UNDER REDUCTIVE CONDITIONS Free RT
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1,4-双(二甲基羟基硅)苯的制备及表征
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作者 向世平 肖勇 +5 位作者 陈海亚 黄赓乔 鲁明涛 王俊勋 熊风 张振燕 《有机硅材料》 CAS 2024年第3期10-15,21,共7页
以对二溴苯、二甲基二甲氧基硅烷、镁屑为原料,通过格氏法合成苯撑硅甲氧基硅烷单体1,4-双(二甲基甲氧基硅)苯,然后经水解反应制得目标产物苯撑硅羟基单体1,4-双(二甲基羟基硅)苯。通过红外光谱表征了产物结构,探讨了搅拌速率、滴料时... 以对二溴苯、二甲基二甲氧基硅烷、镁屑为原料,通过格氏法合成苯撑硅甲氧基硅烷单体1,4-双(二甲基甲氧基硅)苯,然后经水解反应制得目标产物苯撑硅羟基单体1,4-双(二甲基羟基硅)苯。通过红外光谱表征了产物结构,探讨了搅拌速率、滴料时间、原料配比、溶剂等对苯撑硅甲氧基硅烷单体收率的影响,还研究了水解反应催化剂、加料时间对苯撑硅羟基单体收率的影响。结果表明,格氏和水解反应成功合成了苯撑硅甲氧基硅烷单体和苯撑硅羟基单体;格氏法合成苯撑硅甲氧基硅烷单体的较佳条件为:搅拌速率200r/min、滴料时间3h、对二溴苯和二甲基二甲氧基硅烷与镁物质的量之比1:2.4:2、1400mL四氢呋喃作溶剂,此时苯撑硅甲氧基硅烷单体的收率为64.2%;苯撑硅甲氧基硅烷单体经水解反应制备苯撑硅羟基单体的较佳条件为:2500mL的磷酸(H_(3)PO_(4)质量分数5%)作水解催化剂、加料时间3.5h,此时苯撑硅羟基单体的收率为77%。 展开更多
关键词 1 4-双(二甲基甲氧基硅)苯 1 4-双(二甲基羟基硅)苯 单体 格氏法 收率
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三维电化学电催化降解1,4-二氧六环的工艺优化及反应机理 被引量:1
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作者 王瑞 代智能 +2 位作者 张文琪 傅海莹 何小松 《厦门理工学院学报》 2024年第3期81-87,共7页
通过三维(3D)电化学电催化降解1,4-二氧六环,以去除率为指标,对电压、电解质浓度、粒子投加量3个工艺参数进行优化,并推测该工艺降解1,4-二氧六环的主要反应机理。结果表明,工艺优化后的3D电化学体系提高1,4-二氧六环去除率,最高为84.8... 通过三维(3D)电化学电催化降解1,4-二氧六环,以去除率为指标,对电压、电解质浓度、粒子投加量3个工艺参数进行优化,并推测该工艺降解1,4-二氧六环的主要反应机理。结果表明,工艺优化后的3D电化学体系提高1,4-二氧六环去除率,最高为84.87%,其去除1,4-二氧六环的最佳工艺条件为:电压10 V,粒子投加量20 g,电解质浓度0.015 mol·L^(-1);相较于二维(2D)电化学体系,3D电化学电催化的去除率提高了60.39%。此外,pH值对1,4-二氧六环去除效果的影响不明显。在3D电化学电催化过程中,羟基自由基(·OH)和过氧自由基(·O_(2)^(-))可能发挥重要作用,1,4-二氧六环通过开环、分解一系列连锁反应生成小分子酸,最终矿化成CO_(2)和H_(2)O。 展开更多
关键词 1 4-二氧六环 三维电化学 电催化 工艺优化 反应机理
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炔醛法合成1,4-丁炔二醇中催化反应网络的分析与调控
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作者 丁陶 谢文昊 +1 位作者 王乃良 罗正鸿 《宁夏大学学报(自然科学版)》 CAS 2024年第1期36-43,共8页
在含26根烛式过滤器的气、液、固三相反应器内,甲醛与乙炔会发生多种副反应,生成的副产物成分复杂且会导致过滤器堵塞,影响反应器长周期运行.通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP)、凝胶渗... 在含26根烛式过滤器的气、液、固三相反应器内,甲醛与乙炔会发生多种副反应,生成的副产物成分复杂且会导致过滤器堵塞,影响反应器长周期运行.通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP)、凝胶渗透色谱仪(GPC)、热裂解-气相色谱-质谱联用仪(Py-GC-MS)和原位红外光谱仪(in-situ IR)等对炔醛法合成1,4-丁炔二醇生产反应器内堵塞物成分进行定性和定量分析,探究生成堵塞物的催化反应网络并通过实验验证影响该网络的显著因素.结果表明,反应器内堵塞物由无机物(w=39.4%)和有机物(w=60.6%)组成,无机物为破碎催化剂颗粒,有机物为乙炔和含氧中间体的共聚物.相较于新鲜催化剂,堵塞物中破碎催化剂在宏观形貌和微观组成上发生变化,其中的活性成分Cu^(2+)转化为Cu^(0),并伴随着其他成分的流失,Bi成分显著流失.聚乙炔由乙炔在Cu^(0)上发生自聚形成,含氧聚合物为甲醛与乙炔亲核加成反应生成的中间体.基于堵塞物的组成分析与Cu物种的演变,提出1,4-丁炔二醇生产反应器内可能的催化反应网络,同时,使用工业催化剂并结合体系pH值、乙炔的体积分数、甲醛的体积分数等条件进行验证.该催化反应网络对协同调控催化剂活化及其反应过程具有一定的指导意义. 展开更多
关键词 1 4-丁炔二醇 REPPE法 反应网络 工艺优化
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2-膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物的合成
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作者 汪蓓 胥红 +1 位作者 李福裕 王继宇 《合成化学》 CAS 2024年第2期158-163,共6页
膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰... 膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰富的成果,但关于含有膦亚胺基团的醌类化合物的构建的研究较少。以1,4-醌类化合物为原料,经过3步反应,以中等到良好的总收率(56%~78%)得到了5种2-三苯基膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物(4a~4e),其中化合物4b~4e为新型化合物,所有产物经^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR和HR-MS(ESI)确证和表征。 展开更多
关键词 膦亚胺 1 4-醌类化合物 Staudinger反应 叠氮中间体 C-N键构建 N-P键构建 合成
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Copper-mediated 1,4-conjugation reaction of functionalized alkylzinc iodides with derivatives of β-nitrostyrene 被引量:1
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作者 Dan Feng Huang Yu Lai Hu Jin Xian Wang 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2007年第9期1040-1042,共3页
Functionalized alkylzinc iodides will undergo 1,4-conjugation reaction with derivatives of β-nitrostyrene in the presence of Cu(OAc)2/LiCl to afford a polyfunctional nitro-compound in high yield.
关键词 1 4-Conjugation reaction Cu(OAc)2/LiCl Organozinc iodide β-Nitrostyrenes
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“Anti-Michael” and Michael Additions in the Reactions of 2-Arylmethyliden-1,3-Indandiones with 2-Aminothiophenol 被引量:1
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作者 Jessica J. Sá nchez Garcí +8 位作者 a Alberto D. Herná ndez-Suzan Elena Martí nez-Klimova Marcos Flores-Alamo Teresa Ramí rez Apan Elena I. Klimova 《International Journal of Organic Chemistry》 2017年第1期57-81,共25页
A novel 2-indano[2,3b]-2-ferrocenyl- and 2-indano[2,3b]-2-(p-methoxy-phenyl)[1,5]benzo-2,5-dihydrothiazepine 5a,b (addition Michael/cyclization) (~30.32%), indano[2,3b]-2-ferrocenyl- and 2-(p-methoxyphenyl)[1,4] benzo... A novel 2-indano[2,3b]-2-ferrocenyl- and 2-indano[2,3b]-2-(p-methoxy-phenyl)[1,5]benzo-2,5-dihydrothiazepine 5a,b (addition Michael/cyclization) (~30.32%), indano[2,3b]-2-ferrocenyl- and 2-(p-methoxyphenyl)[1,4] benzothiazine 4a,b (addition “anti-Michael”/cyclization) (~45.43%), respectively, were obtained by the condensation of 2-ferrocenyl-and 2-(p-methoxy-phenyl)methyliden-1,3-indandiones 1a,b with o-aminothiophenol 2 in the presence of AcOH and HCl. A new “anti-Michael” addition reaction of 1,4-bis-heteronucleophile 2 into 2-arylmethyliden-1,3-indandiones was reported. As a result of this reaction the product 1a,b was obtained. The structures of the resultant compounds were elucidated by IR, 1H and 13C NMR spectroscopy, mass spectrometry, elemental and X-ray diffraction analysis. The in vitro antitumor activity of the obtained products was researched using the following human cancer cell lines: glioblastoma (CNS U-251), prostatic adenocarcinoma (PC-3), chronic myelogenous leukemia (K562), colorectal adenocarcinoma (HCT-15), mammary adenocarcinoma (MCF-7), and small cell lung cancer (SKLU) and the sulforhodamine B (SRB) method. Among these new compounds some thiazine and thiazepine derivatives showed compelling in vitro antitumor effects on cell lines K-562, HCT-15, SKLU-1 and MCF-7. 展开更多
关键词 FERROCENE addition “Anti-Michael” reaction CYCLIZATION 1 5-Thiazepines 4-Thiazines Antitumor Cell Lines
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聚对苯二甲酸丁二醇酯生产中1,4-丁二醇液相合成四氢呋喃的研究
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作者 林蒙蒙 刘峰祥 +2 位作者 秦洪亮 王令晖 高扬 《山东化工》 CAS 2024年第13期53-55,60,共4页
近年来,传统PBT装置因受外部环境影响,竞争愈发激烈,经营困难,本文通过分析PBT装置现状,利用现有四氢呋喃回收装置,通过试验,探讨PBT生产中1,4-丁二醇液相合成四氢呋喃的可行性;优化工艺,通过技术改造实现工业化生产,变废为宝,提高了装... 近年来,传统PBT装置因受外部环境影响,竞争愈发激烈,经营困难,本文通过分析PBT装置现状,利用现有四氢呋喃回收装置,通过试验,探讨PBT生产中1,4-丁二醇液相合成四氢呋喃的可行性;优化工艺,通过技术改造实现工业化生产,变废为宝,提高了装置的利用率,提升了产品的附加值,实现了较好的经济效益。 展开更多
关键词 聚对苯二甲酸丁二醇酯 1 4-丁二醇 四氢呋喃 脱水反应
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α-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-β-芳硫基取代苯酮的合成及生物活性研究 被引量:4
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作者 陈文彬 张耀谋 金桂玉 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期1303-1310,共8页
利用 2 (1H 1,2 ,4 三唑 1 基 ) 2 丙烯 1 酮 (2 )与取代硫酚或含巯基的杂环化合物进行 1,4 亲核加成 ,得到目标化合物 3,其结构经元素分析、核磁和红外光谱所证实 ,并对其进行了生物活性的测试 ,发现大部分化合物具有很好的抑菌活... 利用 2 (1H 1,2 ,4 三唑 1 基 ) 2 丙烯 1 酮 (2 )与取代硫酚或含巯基的杂环化合物进行 1,4 亲核加成 ,得到目标化合物 3,其结构经元素分析、核磁和红外光谱所证实 ,并对其进行了生物活性的测试 ,发现大部分化合物具有很好的抑菌活性 .结构与活性的关系表明不同的R1取代对其生物活性有较大的影响 ,当R1=(CH3 ) 3 C时 ,对小麦锈病的抑制活性要高于R1=Ar的活性 。 展开更多
关键词 α-(1H-1 2 4-三唑-1-基)-β-芳硫基取代苯酮 合成 生物活性 1 4-亲核加成 农药 杀菌活性
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The Addition Reaction of p-Chlorobenzaldoxime Dehydrodimer with 1,3-Dienes
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作者 ZHANG Xu WEI Xu-dong +1 位作者 HU Yue-fei HU Hong-wen 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 1998年第3期51-54,共4页
The addition reaction of p chlorobenzaldoxime dehydrodimer and 1,3 dienes in refluxing chloroform gives linear 1,4 addition products. The reaction is probably a free radical process.
关键词 addition reaction Iminoxy radical 1 3 Diene
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Electron Transfer Reaction Between Desoxyadenosine and Triplet 2-Methyl-1,4-naphthaquinone:A Laser Photolysis Study
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作者 MA Jian-hua LIN Wei-zhen +2 位作者 HAN Zhen-hui YAO Si-de LIN Nian-yun 《Chemical Research in Chinese Universities》 SCIE CAS CSCD 2006年第3期397-399,共3页
Introduction Electron transfer oxidation of DNA by triplet artificial photonuclease reveals a bright prospect of its application in biology and medicine. Both molecular orbital calculation and laser experiments have ... Introduction Electron transfer oxidation of DNA by triplet artificial photonuclease reveals a bright prospect of its application in biology and medicine. Both molecular orbital calculation and laser experiments have indicated that the homo guanine sequence should be the final localization site of photoexcited hole via long range migration within DNA. However, the direct observation of the produced ion pairs of biomolecules especially the stabilized radical cation DNA or its components is hampered by the overwhelming transient absorption of protonated radical anion of photosensitizers, such as 2-methyl-1,4-naphthaguinonel (MQ). 展开更多
关键词 Electron transfer reaction 2-Methyl-1 4-naphthaquinone Desoxyadenosine Laser photolysis
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Multicomponent Reaction in Ionic Liquid: A Novel and Green Synthesis of 1, 4-Dihydropyridine Derivatives
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作者 Xin Ying ZHANG Yan Zhen LI Xue Sen FAN Gui Rong QU Xue Yuan HU Jian Ji WANG 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2006年第2期150-152,共3页
An efficient and green method for the synthesis of 1, 4-dihydropyridine derivatives mediated in an ionic liquid, [bmim][BF4], through a four-component condensation process of aldehydes, 1, 3-dione, Meldrum's acid and... An efficient and green method for the synthesis of 1, 4-dihydropyridine derivatives mediated in an ionic liquid, [bmim][BF4], through a four-component condensation process of aldehydes, 1, 3-dione, Meldrum's acid and ammonium acetate is disclosed in this paper. 展开更多
关键词 1 4-Dihydropyridines ionic liquids multicomponent reaction green chemistry.
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2-甲基-1,4-萘醌的合成研究 被引量:1
13
作者 周国权 杨泽慧 王家荣 《宁波工程学院学报》 2006年第4期19-21,共3页
以间甲酚为原料,经加压氧气催化氧化得到2-甲基苯醌,再在加压和二甲基亚砜溶剂条件下与1,3-丁二烯进行D iels-A lder加成反应,并在同一反应器中直接氧化脱氢生成2-甲基-1,4-萘醌,产品总收率为75%。本方法具有原料廉价易得,产品收率高,... 以间甲酚为原料,经加压氧气催化氧化得到2-甲基苯醌,再在加压和二甲基亚砜溶剂条件下与1,3-丁二烯进行D iels-A lder加成反应,并在同一反应器中直接氧化脱氢生成2-甲基-1,4-萘醌,产品总收率为75%。本方法具有原料廉价易得,产品收率高,环境友好,反应条件温和,容易工业化等优点。 展开更多
关键词 2-甲基-1 4-萘醌 2-甲基苯醌 1 3-丁二烯 Diels-Alder加成反应
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无溶剂一锅法合成N-歧化松香基-1,4-二氢吡啶 被引量:1
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作者 曹宇 邵宇 +2 位作者 王金收 魏世勇 史伯安 《天然产物研究与开发》 CAS CSCD 北大核心 2014年第11期1745-1748,1784,共5页
歧化松香胺、醛和1,3-二羰基化合物在80℃发生Hantzsch反应,以68%-85%的产率得到一系列1,4-二氢吡啶类衍生物。通过IR、MS、1H NMR和元素分析对产物进行了结构表征。
关键词 歧化松香胺 1 4-二氢吡啶 1 3-二羰基化合物 无溶剂 一锅法反应
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STUDY ON 1,2,3-DIAZAPHOSFHOLE V THE REACTION OF 1,2,3-DIAZAPHOSPHOLE WITH 2-BUTYNE-1,4-DIOL
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作者 Ru Yu CHEN, Bao Zhong CAI and Ke Sheng FENG Institute of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianj in 300071 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 1992年第3期157-158,共2页
2-Acetyl-5-methyl-2H-1,2,3—diaraphosphole 1 reacted with 2—butyne—1, 4—diol to form a tricoordinated phosphorus compound 7, which then rearranged to a novel 2, 3-disubstituted-1, 3-diene.Similar rearrangement has ... 2-Acetyl-5-methyl-2H-1,2,3—diaraphosphole 1 reacted with 2—butyne—1, 4—diol to form a tricoordinated phosphorus compound 7, which then rearranged to a novel 2, 3-disubstituted-1, 3-diene.Similar rearrangement has been observed when diphenylchloropbosphine reacted with 2-butyne—1,4-diol 展开更多
关键词 ppm Ph Li STUDY ON 1 2 3-DIAZAPHOSFHOLE V THE reaction OF 1 2 3-DIAZAPHOSPHOLE WITH 2-BUTYNE-1 4-DIOL Chen TMS
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反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯的合成 被引量:2
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作者 陈田 杨运泉 +2 位作者 杨彦松 陈健 刘文英 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期374-377,共4页
以异戊二烯为原料,经与苯磺酰氯加成、水解乙酰化、皂化3步反应,合成了辅酶Q10的重要中间体——反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(简称终产物);分别考察了3步反应的反应条件;用傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征了其结构。实验结... 以异戊二烯为原料,经与苯磺酰氯加成、水解乙酰化、皂化3步反应,合成了辅酶Q10的重要中间体——反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯(简称终产物);分别考察了3步反应的反应条件;用傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征了其结构。实验结果表明,加成反应的适宜条件为:氯化亚铜为催化剂,三乙胺盐酸盐为相转移助催化剂,乙腈为溶剂,90~100℃下密闭带压(约0.6M Pa)反应2h,n(异戊二烯)∶n(苯磺酰氯)=1.2,中间产物反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-氯-2-丁烯的收率为75%;水解乙酰化、皂化反应的适宜条件为:120~125℃下常压回流反应4h,0~5℃下碱性水解反应3h,以体积比为1∶1的乙酸乙酯-乙醚混合溶剂进行结晶精制。3步反应终产物的总收率为60%;终产物经液相色谱法分析,纯度达到99%。 展开更多
关键词 辅酶Q10 异戊二烯 苯磺酰氯 反式-1-苯磺酰基-2-甲基-4-羟基-2-丁烯 催化 加成反应 水解乙酰化 皂化
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有机锌试剂1,4-加成反应合成前列腺素E_1甲酯的研究
17
作者 马养民 傅建熙 《西北农林科技大学学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 2004年第7期114-116,122,共4页
 用反-1-碘-3-三甲硅氧基-1-辛烯制备的锌试剂与2-(6-甲氧羰己基)-4-(2-四氢吡喃氧基)-环戊-2-烯酮,经1,4-加成反应合成了前列腺素E1甲酯,这表明用有机锌试剂通过1,4-加成反应合成前列腺素E类化合物是可行的。对其加成反应条件的分析显...  用反-1-碘-3-三甲硅氧基-1-辛烯制备的锌试剂与2-(6-甲氧羰己基)-4-(2-四氢吡喃氧基)-环戊-2-烯酮,经1,4-加成反应合成了前列腺素E1甲酯,这表明用有机锌试剂通过1,4-加成反应合成前列腺素E类化合物是可行的。对其加成反应条件的分析显示,在CuCN作用下,其加成反应产率可提高约12%。 展开更多
关键词 有机锌 1 4-加成反应 前列腺素E1甲酯 有机合成
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Formation of Hybrid Ring Structure of Cyanurate/Isocyanurate in the Reaction be-tween 2,4,6-Tris(4-Phenyl-Phenoxy)-1, 3,5-Triazine and Phenyl Glycidyl Ether
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作者 Daisuke Ohno Kazuya Zenyoji +2 位作者 Youji Kurihara Kazuyoshi Ueda Hitoshi Habuka 《International Journal of Organic Chemistry》 CAS 2016年第2期117-125,共9页
Reaction products of 2,4,6-tris(4-phenyl-phenoxy)-1,3,5-triazine derived from 4-phenylphenol cyanate ester and phenyl glycidyl ether were analyzed. In addition to an isocyanurate compound and an oxazolidone compound w... Reaction products of 2,4,6-tris(4-phenyl-phenoxy)-1,3,5-triazine derived from 4-phenylphenol cyanate ester and phenyl glycidyl ether were analyzed. In addition to an isocyanurate compound and an oxazolidone compound which were well known as reaction products of cyanate esters and epoxy resins, compounds with hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate were determined. Gibbs free energies of the compound having hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate with two isocyanurate moiety were found to be lower than that of the compound with cyanurate ring structure through calculations. Calculation data supported the existence of hybrid ring structure of cy-anurate/isocyanurate. It was revealed that isomerization from cyanurate to isocyanurate occurs via hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate in the reaction of aryl cyanurate and epoxy. 展开更多
关键词 reaction products of 2 4 6-tris(4-phenyl-phenoxy)-1 3 5-triazine derived from 4-phenylphenol cya-nate ester and phenyl glycidyl ether were analyzed. In addition to an isocyanurate compound and an oxazolidone compound which were well known as reaction products of cyanate esters and epoxy resins compounds with hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate were determined. Gibbs free energies of the compound having hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate with two isocyanurate moiety were found to be lower than that of the compound with cyanurate ring struc-ture through calculations. Calculation data supported the existence of hybrid ring structure of cy-anurate/isocyanurate. It was revealed that isomerization from cyanurate to isocyanurate occurs via hybrid ring structure of cyanurate/isocyanurate in the reaction of aryl cyanurate and epoxy.
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1,4-萘醌与2-氨基吡啶的环合反应研究
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作者 李郁锦 冯杲升 高建荣 《浙江工业大学学报》 CAS 北大核心 2019年第3期343-347,共5页
醌构咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物是具有广泛生物活性的一类化合物。研究了1,4-萘醌与2-氨基吡啶经钯催化的C—H键乙酰化过程的环合反应高选择性地合成萘并咪唑并[1,2-a]吡啶-5,6-二酮及其衍生物,考察了催化剂的量、溶剂和温度等对反应的... 醌构咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物是具有广泛生物活性的一类化合物。研究了1,4-萘醌与2-氨基吡啶经钯催化的C—H键乙酰化过程的环合反应高选择性地合成萘并咪唑并[1,2-a]吡啶-5,6-二酮及其衍生物,考察了催化剂的量、溶剂和温度等对反应的影响,以乙酸为溶剂,n(萘醌)∶n(2-氨基吡啶)∶n(醋酸钯)∶n(醋酸铜)=1∶2∶0.075∶1时,80℃条件下反应8 h以较高收率合成一系列的醌构咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物。这为合成结构多样性的醌构咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物提供了一种简便高效、原子经济性的方法。 展开更多
关键词 1 4-萘醌 2-氨基吡啶 咪唑并[1 2-a]吡啶 环合反应
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人工Cu-TM1459金属酶催化不对称迈克尔加成反应
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作者 张梦婷 王书林 +2 位作者 桑熙 元兴昊 徐刚 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第9期3255-3265,共11页
不对称迈克尔加成反应是合成手性化合物的重要反应,手性的构建一般由传统手性金属络合物催化完成,催化剂结构复杂,制备困难。人工金属酶可以利用生物大分子替代过渡金属手性催化剂,成为研究的热点。使用TM1459蛋白质支架,在原有的金属... 不对称迈克尔加成反应是合成手性化合物的重要反应,手性的构建一般由传统手性金属络合物催化完成,催化剂结构复杂,制备困难。人工金属酶可以利用生物大分子替代过渡金属手性催化剂,成为研究的热点。使用TM1459蛋白质支架,在原有的金属结合基序上理性引入两个组氨酸和一个羧酸盐面部三联基序,配位Cu2+,制备了人工Cu-TM1459金属酶。将其用于催化不对称迈克尔加成反应研究,Cu-H52A/H58E变体金属酶具有中等反应活性和较高对映选择性(e.e.值达58%)。进一步通过分子对接和催化机理研究对金属结合位点附近关键残基进行定点突变,I108A/C106V/K24E突变体催化该反应,产率99%,e.e.值93%。 展开更多
关键词 人工金属酶 不对称迈克尔加成反应 理性设计 蛋白质 生物催化 催化剂
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