1,4-丁二醇二缩水甘油醚的合成

以1,4-丁二醇和环氧氯丙烷为原料,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,合成1,4-丁二醇二缩水甘油醚。系统考察了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间和碱用量对合成1,4-丁二醇二缩水甘油醚产率的影响。1,4-丁二醇二缩水甘油醚的产率达到84.9%。通过傅立叶变换红外光谱对其结构进行了表征。

《整形手术用交联透明质酸钠凝胶》行业标准中交联剂含量的检测方法研究

目的改进和优化YY/T 0962—2014《整形手术用交联透明质酸钠凝胶》行业标准中交联剂1,4-丁二醇二缩水甘油醚(1,4-butanediol diglycidyl ether,BDDE)含量的标准检测方法,为该标准的修订提供技术依据。方法在气相色谱法中,为使BDDE更好地从凝胶内部释放出来,在测定之前增加样品的酶解处理步骤,并用乙酸乙酯对BDDE进行萃取。此外,在酶标仪检测法中研究透明质酸酶的影响,将透明质酸酶添加到标准溶液中,从而去除透明质酸酶对测定结果的影响。最后委托M、Q、X三家实验室对该方法进行验证,对同一批次样品进行BDDE含量测定,对数据结果进行双因子方差分析,以检验该方法是否具有可行性。结果气相法专属性、精密度以及重复性良好,平均回收率为105.02%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为9.15%(n=6)。酶标仪检测法精密度、重复性良好,BDDE浓度0.5~8μg/mL范围内,BDDE浓度和荧光强度有良好的线性关系,线性方程为y=36.89x+2.135(r=0.9989),检出限为0.106μg/mL,平均回收率为97.43%,RSD为8.22%;采用双因子方差分析,对M、Q和本课题组(Z)三家实验室的验证结果进行统计(P>0.05),认为不同实验室采用同一方法对同批次样品的交联剂含量测定结果不存在显著性差异。结论对于整形手术用交联透明质酸钠凝胶中交联剂BDDE含量的测定,气相法操作简单快捷,可作为BDDE的日常测定方法;酶标仪检测法特异性更高,数据更为真实精确,可作为整形手术用交联透明质酸钠凝胶产品中交联剂含量的仲裁方法。

纳米纤维素气凝胶的制备、表征及其性能研究

以纳米纤维素纤丝(NCFs)为原料,在四氯化锡的催化下与1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDGE)发生交联反应制备了多孔的纳米纤维素气凝胶,采用扫描电镜、傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪、热重分析仪、X射线光电子能谱和全自动比表面积及物理吸附分析仪,对制备的纳米纤维素气凝胶的微观形貌、化学结构、晶型结构、热稳定性、表面元素及比表面积进行了表征,考察了纳米纤维素气凝胶的密度、溶剂吸收、形状恢复以及重复使用性能。结果表明:NCFs与BDGE发生了交联反应,制备的纳米纤维素气凝胶具有连续的多孔网络结构,其仍保持原来的纤维素I型结构,初始分解温度在300℃以上,m(BDGE)∶m(NCFs)为2∶1时,制备的气凝胶密度为0.020 2 mg/cm3,比表面积为25.6 m2/g,吸水倍数为36.5 g/g。气凝胶在水中5 s能迅速恢复其原来形状,在DMSO中20 s能恢复形状的90%,气凝胶重复使用5次,吸水倍数仍高达30.4 g/g。

丙烯酸松香环氧树脂预聚体的合成与性能研究

通过丙烯酸松香与丁二醇二缩水甘油醚酯化反应合成了环氧树脂预聚体。探讨了反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响,得到了最佳反应条件:三乙胺质量分数0.03%(以丙烯酸松香质量计),反应温度130℃,反应时间5 h。预聚体的环氧值0.19 mol/100 g,黏度15.7 Pa.s(36℃),酸值(KOH)0.6 mg/g。采用DSC结合FT-IR研究了固化物性能,结果表明,以甲基六氢苯酐(MeHHPA)为固化剂,m(预聚体):m(MeHHPA)=10∶8,固化条件为100℃/2 h+170℃/5 h时,固化物的Tg最高,为37.2℃。

交联透明质酸钠凝胶的制备

研究了以1,4-丁二醇二缩水甘油醚作为交联剂,透明质酸钠为原料,制备交联透明质酸钠凝胶。探讨了氢氧化钠浓度、反应温度、反应时间对交联透明质酸钠凝胶中残留量的影响。实验结果表明,反应最佳条件为:氢氧化钠浓度0.25mol/L,50℃反应4小时,20℃反应3天时间。此方法制备的交联透明质酸钠凝胶中交联剂残留量低于2μg/g,所需水洗时间短,产品符合YY 0308-2004标准。

低黏度柔性UV固化环氧丙烯酸酯的合成及性能研究

使用含有脂肪长链柔性链段的月桂二酸(DDDA)及1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDGE),对环氧树脂(E-51)进行降黏增韧改性,再与甲基丙烯酸酐(MA2O)酯化,制备了低黏度柔性UV固化环氧丙烯酸酯。研究了不同反应条件及BDDGE用量对改性环氧丙烯酸酯及涂膜性能的影响,得出了适宜的反应条件。通过红外光谱和热重分析对产物及涂膜进行了测试,结果表明:改性环氧丙烯酸树脂的柔韧性明显增加,涂膜铅笔硬度为3H,附着力为1级,柔韧性1 mm,耐冲击性50 cm,涂膜耐水性较优,但耐热性稍有下降。

聚乳酸扩链及热性能研究

采用L-乳酸熔融缩聚,制备了粘均相对分子质量较低的聚乳酸,并以亚磷酸三苯酯和1,4-丁二醇二缩水甘油醚为扩链剂对其扩链。亚磷酸三苯酯和1,4-丁二醇二缩水甘油醚可以有效提高聚乳酸的粘均相对分子质量,但是,扩链产物PLLA-TPPi和PLLA-BDDE的粘均相对分子质量未随亚磷酸三苯酯和1,4-丁二醇二缩水甘油醚的用量呈线性变化,而是表现为一峰值。PLLA-TPPi和PLLA-BDDE的玻璃化温度均随扩链产物的粘均相对分子质量的增大而提高;与PLLA-BDDE相比,PLLA-TPPi链中的TPPi结构更能有效促进PLLA链的结晶。

交联玻璃酸钠凝胶的制备及流变学研究

目的制备交联玻璃酸钠(CHA)凝胶并对其流变学性能进行考察。方法以1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDE)为交联剂制备交联CHA,采用旋转流变仪测定玻璃酸钠(HA)和CHA的黏弹性及蠕变-恢复特性,考察不同浓度,不同交联度以及不同温度条件下,HA和CHA的流变学性能。结果本实验制备获得具有流动性的水不溶性CHA凝胶混悬液,并选择不锈钢平板(PU20)为夹具,振荡频率1 Hz、剪切应力1 Pa、温度(25±0.1)℃的条件测定其黏弹性。蠕变-恢复实验结果表明,对比HA,CHA形变量小,恢复至最小形变状态所用时间短,体系较稳定。结论 CHA属于假塑性非牛顿流体,符合其作为关节腔内黏弹性补充材料的性能要求,与非交联的HA相比,具有黏弹性高、热稳定性好的优点。

交联透明质酸钠凝胶中交联剂残留量的检测方法研究

目的建立一种准确的检测交联透明质酸钠凝胶中交联剂1,4丁二醇二缩水甘油醚(1,4-butanediol diglycidyl ether,BDDE)残留量的方法,为产品的质量控制提供科学的检测方法。方法采用气相色谱法考察BDDE的热稳定性,同时利用荧光分光光度法测定透明质酸钠凝胶中BDDE的残留量。通过分析荧光法检测BDDE残留量的影响因素(透明质酸酶及BDDE稳定性)改良荧光法。将透明质酸酶添加到BDDE标准溶液中,测定交联透明质酸钠凝胶中BDDE残留量。结果传统荧光法检测示,BDDE残留量与荧光值呈线性相关性,线性方程为y=14.102x+1.103,R2=0.999 8。BDDE具有热不稳定性,随温度上升与时间延长均会发生分解。荧光法检测透明质酸酶和交联透明质酸钠凝胶酶解液均产生荧光值。经改良后的荧光法得到新的标准曲线,y=14.027x+7.062,R2=0.999 9。结论荧光检测法是一种简便、快速、准确测定交联透明质酸钠凝胶中BDDE残留量的方法。由于BDDE具有热不稳定性,使用该方法时需严格控制各步骤温度,排除温度对检测结果的影响。同时采用传统荧光法检测凝胶中交联剂BDDE的残留量时需对凝胶进行酶解,而引入的透明质酸酶对检测结果存在较大影响,可将透明质酸酶添加到BDDE标准溶液中,以扣除其对检测结果的影响。