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用新型钕系催化剂体系催化合成超高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶
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作者 张秀慧 董静 +4 位作者 李旭 李伟天 王凤 刘恒 张学全 《合成橡胶工业》 CAS 2024年第2期93-98,共6页
采用由改性新癸酸钕[(m-Nd(vers)_(3))]为主催化剂、三异丁基铝为助催化剂和氯源组成的催化体系研究了丁二烯的聚合反应行为,考察了三异丁基铝用量、氯源结构、聚合反应温度、催化剂用量等因素对丁二烯聚合活性、顺式-1,4-结构选择性和... 采用由改性新癸酸钕[(m-Nd(vers)_(3))]为主催化剂、三异丁基铝为助催化剂和氯源组成的催化体系研究了丁二烯的聚合反应行为,考察了三异丁基铝用量、氯源结构、聚合反应温度、催化剂用量等因素对丁二烯聚合活性、顺式-1,4-结构选择性和聚合物分子量及其分布的影响。结果表明,使用m-Nd(vers)3/三异丁基铝/倍半乙基氯化铝体系催化丁二烯聚合可得到具有较高催化活性、超高顺式-1,4-结构(最高摩尔分数可达99.2%)、高分子量(数均相对分子质量为1.19×10^(5)~4.12×10^(5))和窄分子量分布(多分散性指数小于2.5)的聚丁二烯。 展开更多
关键词 改性稀土钕催化剂 丁二烯 顺式-1 4-结构 聚合活性 三异丁基铝 倍半乙基氯化铝 数均相对分子质量
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二元三氟甲磺酸稀土催化体系合成高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶 被引量:5
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作者 胡尊燕 代全权 +5 位作者 刘海燕 张国震 王玉强 陈双喜 王胜伟 张学全 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期96-100,共5页
用以Nd(CF3SO3)3·3 TBP(简称Nd,其中TBP为磷酸三丁酯)为主催化剂、Al(i-Bu)2H(简称Al)为助催化剂、己烷(Hex)为溶剂,在少量单体1,3-丁二烯(Bd)存在下配制的催化体系催化Bd聚合,考察了催化剂配制方式、单体加入量、Al/N... 用以Nd(CF3SO3)3·3 TBP(简称Nd,其中TBP为磷酸三丁酯)为主催化剂、Al(i-Bu)2H(简称Al)为助催化剂、己烷(Hex)为溶剂,在少量单体1,3-丁二烯(Bd)存在下配制的催化体系催化Bd聚合,考察了催化剂配制方式、单体加入量、Al/Nd(摩尔比,下同)、催化剂用量、陈化温度、陈化时间等对Bd聚合的影响.结果表明,在催化剂加料顺序为Nd+ Bd+ A1+ Hex,Bd/Nd(摩尔比)为10、Al/Nd为15 ~ 20、Nd/Bd(摩尔比)为8x10-5,50℃陈化1.0h的条件下,聚丁二烯橡胶收率可达75.0%以上,顺式-1,4-结构摩尔分数高达98.0%以上. 展开更多
关键词 钕系催化剂 烷基铝 三氟甲磺酸 聚丁二烯橡胶 顺式-1 4-结构 收率
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SYNTHESIS OF HYDROXYL-TERMINATED POLYBUTADIENE POSSESSING HIGH CONTENT OF 1,4-UNITS VIA ANIONIC POLYMERIZATION 被引量:8
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作者 鲁在君 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2010年第5期715-720,共6页
The hydroxyl-terminated polybutadiene (HTPB) possessing high content of 1,4-units was synthesized by anionic polymerization of butadiene, using alkyllithium containing silicon-protected hydroxyl group as initiator a... The hydroxyl-terminated polybutadiene (HTPB) possessing high content of 1,4-units was synthesized by anionic polymerization of butadiene, using alkyllithium containing silicon-protected hydroxyl group as initiator and cyclohexane as solvent. The polymers were characterized by GPC, IR and 1H-NMR. The mechanical properties of cured films were also evaluated. The results show that the content of 1,4-units for HTPBs made by anionic polymerization reaches up to 90%. The molecular weight distribution is very narrow (〈 1.05). The functionality of hydroxyl groups approaches 2. Compared with free radical HTPB, the elongation at break of anionic HTPB films increased by 70%, while the tensile strength remained nearly unchanged. This new HTPB can be very useful in solid propellant. 展开更多
关键词 Hydroxyl-terminated polybutadiene Anionic polymerization 1 4-unit Mechanical properties.
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1,4-苯醌对人骨髓干细胞增殖能力的影响 被引量:1
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作者 肖芸 鞠莉 +3 位作者 武为 高相礼 王晶 张幸 《中华劳动卫生职业病杂志》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期343-347,共5页
目的探讨1,4-苯醌(1,4-benzoquinone,1,4-BQ)对人骨髓造血干细胞(hBM—HSCs)和人间充质干细胞(hBM-MSCs)增殖能力的影响。方法人骨髓样本采自健康自愿者。hBM—HSCs培养采用半固体甲基纤维素培养法,用集落形成实验(CFU)评... 目的探讨1,4-苯醌(1,4-benzoquinone,1,4-BQ)对人骨髓造血干细胞(hBM—HSCs)和人间充质干细胞(hBM-MSCs)增殖能力的影响。方法人骨髓样本采自健康自愿者。hBM—HSCs培养采用半固体甲基纤维素培养法,用集落形成实验(CFU)评价不同浓度1,4-BQ(10、25、50、100μmol/L)对人骨髓红细胞集落(CFU—E)/爆发式红细胞集落(BFU—E)、粒细胞-巨噬细胞系集落(CFU-GM)、粒细胞-红细胞-巨噬细胞-巨核细胞集落(CFU-GEMM)形成的影响。hBM—MSCs分离、培养扩增之后,采用噻唑蓝(MTT)实验评价不同浓度1,4-BQ(1、5、10、25、50、100、200、500、1000μmol/L)对hBM—MSCs增殖能力影响。结果CFU实验结果显示,25、50、100μmol/L1,4-BQ染毒组的集落形成数明显低于对照组,差异有统计学意义(P〈0.05)。10μmol/L1,4-BQ染毒组集落形成数与对照组的差异无统计学意义(P〉0.05)。MTT的结果显示,当1,4-BQ染毒24h,1,4-BQ浓度在50—200μmol/L时,细胞存活率下降趋势明显,存在剂量一反应关系;当染毒浓度≥200μmol/L时,细胞存活率小于5%,与对照组的差异有统计学意义(P〈0.05);当染毒浓度≤25μmol/L时,细胞存活率与对照组的差异无统计学意义(P〉0.05)。结论1,4-BQ能影响hBM—HSCs的集落形成数和hBM.MSCs的相对存活率,1,4.BQ的血液毒性可能与其对hBM—HSCs和hBM—MSCs增殖能力的抑制有关。 展开更多
关键词 1 4-苯醌 造血干细胞 间充质干细胞 集落形成单位 MTT
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稀土顺丁橡胶BRNd 40和BRNd 60性能对比 被引量:3
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作者 赫炜 朱寒 +1 位作者 刘天保 吴一弦 《合成橡胶工业》 CAS 北大核心 2019年第5期363-370,共8页
考察了稀土顺丁橡胶BRNd 40和BRNd 60的生胶微观结构、加工性能、混炼胶性能及硫化胶性能,并与国外同类产品NdBR-C-277及NdBR-E-371进行了性能对比。结果表明,稀土顺丁橡胶的顺式-1,4-结构质量分数仅提高2%,即有利于缩短特征应力弛豫时... 考察了稀土顺丁橡胶BRNd 40和BRNd 60的生胶微观结构、加工性能、混炼胶性能及硫化胶性能,并与国外同类产品NdBR-C-277及NdBR-E-371进行了性能对比。结果表明,稀土顺丁橡胶的顺式-1,4-结构质量分数仅提高2%,即有利于缩短特征应力弛豫时间,改善生胶加工性能和在塑炼过程中的抗剪切降解性能。BRNd 60、BRNd 40与NdBR-C-277及NdBR-E-371均具有优良的混炼加工性能,无机填料在橡胶中的分散效果良好,且前二者炭黑结合胶含量更高。适当加宽分子量分布,也有利于改善炭黑在橡胶中的分散性。BRNd 60、BRNd 40与NdBR-C-277及NdBR-E-371的硫化胶均具有优良的力学性能、动态力学性能、低生热、耐屈挠及耐磨性,且BRNd 60硫化胶的综合性能更佳。 展开更多
关键词 稀土催化剂 稀土顺丁橡胶 顺式-1 4-结构 分子量分布 滚动阻力 抗湿滑性
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顺式结构对窄分布稀土顺丁橡胶性能的影响
6
作者 宋玉萍 何文衡 +2 位作者 薛文慧 梁胜凯 唐天明 《合成橡胶工业》 CAS 北大核心 2023年第1期6-9,共4页
对自制的三个窄分布稀土顺丁橡胶试样进行了结构剖析,研究了其顺式-1,4-结构含量与性能的关系。结果表明,三个试样均为窄分布的顺丁橡胶(分子量分布指数在2.55~2.74),生胶门尼黏度在45±5,其中顺式-1,4-结构含量较高者略大;均具有... 对自制的三个窄分布稀土顺丁橡胶试样进行了结构剖析,研究了其顺式-1,4-结构含量与性能的关系。结果表明,三个试样均为窄分布的顺丁橡胶(分子量分布指数在2.55~2.74),生胶门尼黏度在45±5,其中顺式-1,4-结构含量较高者略大;均具有较好的焦烧安全性且硫化速率相当,与炭黑结合得较好;均具有较好的物理机械性能、耐热老化性能、耐磨性和回弹性。随着顺式-1,4-结构含量的增加,试样的压缩生热和滚动阻力降低,耐动态疲劳性能略有下降。 展开更多
关键词 稀土顺丁橡胶 顺式结构 窄分布 微观结构 加工性能 物理机械性能 动态力学性能
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用混合配体稀土催化剂制备窄分子量分布高顺式聚丁二烯 被引量:4
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作者 张志强 林曙光 +4 位作者 张凯 郭中台 高可可 胡雁鸣 张学全 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2018年第1期2-5,共4页
以混合配体磷酸酯钕(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/二甲基二氯硅烷(简称Cl)催化体系催化丁二烯聚合,该催化剂在n(Al)/n(Nd)为10时即有高活性,所得聚合物具有窄分子量分布(分子量分布指数小于2.0)和高顺式-1,4-结构立构规整性(摩尔分... 以混合配体磷酸酯钕(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/二甲基二氯硅烷(简称Cl)催化体系催化丁二烯聚合,该催化剂在n(Al)/n(Nd)为10时即有高活性,所得聚合物具有窄分子量分布(分子量分布指数小于2.0)和高顺式-1,4-结构立构规整性(摩尔分数99%左右)。考察了n(Al)/n(Nd)、n(Cl)/n(Nd)、Cl种类、陈化时间及聚合温度和时间等对聚合的影响,结果表明,催化活性随着n(Al)/n(Nd)和n(Cl)/n(Nd)的增大以及陈化时间的延长而提高,同时聚合物的数均分子量普遍下降,分子量分布变宽;聚合物的顺式-1,4-结构含量基本不受反应条件的影响,均为摩尔分数99%左右,表明所形成的活性中心具有较高的稳定性。 展开更多
关键词 钕系催化剂 聚丁二烯 顺式-1 4-结构 分子量分布
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用二[二(2-乙基己基)磷酸]异辛酸钕盐/氢化二异丁基铝/一氯二乙基铝催化体系制备高顺式丁二烯-异戊二烯共聚物 被引量:2
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作者 郑文洁 惠林海 +3 位作者 张璐 高可可 胡雁鸣 张学全 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2018年第4期245-249,共5页
以二[二(2-乙基己基)磷酸]异辛酸钕盐[Nd(P_(204))_2EHA,简称Nd]/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝催化体系催化丁二烯-异戊二烯共聚合,考察了催化剂用量、n(Al)/n(Nd)和共聚单体比对聚合的影响。结果表明,该催化体系在n(Al)/n(Nd)... 以二[二(2-乙基己基)磷酸]异辛酸钕盐[Nd(P_(204))_2EHA,简称Nd]/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝催化体系催化丁二烯-异戊二烯共聚合,考察了催化剂用量、n(Al)/n(Nd)和共聚单体比对聚合的影响。结果表明,该催化体系在n(Al)/n(Nd)为10时即具有高活性,且所得共聚物具有高的分子量(数均分子量大于10×10~4)和窄分子量分布(分布指数小于2.0),特别是其中的丁二烯和异戊二烯链节的顺式-1,4-结构摩尔分数均超过了97%。随n(Al)/n(Nd)增大,聚合物的收率增加,同时由于链转移反应增强导致聚合物的分子量降低、分子量分布变宽。随着共聚单体中丁二烯用量的增加,共聚物中异戊二烯链节的顺式-1,4-结构含量增加,而丁二烯链节基本不变,顺式-1,4-结构摩尔分数保持在约99.4%。 展开更多
关键词 钕系催化剂 丁二烯-异戊二烯共聚物 顺式-1 4-结构 立构规整性 共聚合
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顺丁橡胶装置丁二烯回收单元的改造 被引量:4
9
作者 魏芳 任立新 +3 位作者 邱波 吐尔逊 赵宇 刘庆华 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期15-16,共2页
介绍了顺丁橡胶装置丁二烯回收单元的技术改造情况 ,改造后回收了放火炬燃烧的 1,3-丁二烯 ,其收率可达 85 % ,回收的 1,3-丁二烯的质量满足设计要求 ,并可直接作为顺丁橡胶聚合的单体。
关键词 顺丁橡胶 生产装置 1 3-丁二烯 回收单元 技术改造
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煤基液化气加工方案探讨
10
作者 苟荣恒 高亚娟 《能源化工》 CAS 2015年第4期15-19,共5页
针对煤基液化气的组分特点,设计了气分装置对其中含量较高的丙烷和正丁烷进行分离。结合相关产品的化工利用和工艺技术发展情况,探讨了丙烷和正丁烷的后续加工方案,建议丙烷采用脱氢工艺生产丙烯,正丁烷用于生产1,4-丁二醇。对煤制油、... 针对煤基液化气的组分特点,设计了气分装置对其中含量较高的丙烷和正丁烷进行分离。结合相关产品的化工利用和工艺技术发展情况,探讨了丙烷和正丁烷的后续加工方案,建议丙烷采用脱氢工艺生产丙烯,正丁烷用于生产1,4-丁二醇。对煤制油、煤制烯烃轻烃资源的综合利用提出了建议。 展开更多
关键词 煤基液化气 气分装置 丙烷脱氢 1 4-丁二醇 异丁烷脱氢
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顺丁橡胶溶剂回收装置的节能技术 被引量:4
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作者 李建军 罗军 修志强 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 2009年第4期269-274,共6页
介绍了顺丁橡胶生产装置溶剂回收单元的工艺流程及操作状况,用己烷溶剂取代抽余油后,进行了降低溶剂脱重塔(T-463)塔釜温度及其回流量的可行性计算,分析了改造溶剂脱水塔(T-462)塔釜采出溶剂的工艺可行性。结果表明,将T-463塔釜温度由(1... 介绍了顺丁橡胶生产装置溶剂回收单元的工艺流程及操作状况,用己烷溶剂取代抽余油后,进行了降低溶剂脱重塔(T-463)塔釜温度及其回流量的可行性计算,分析了改造溶剂脱水塔(T-462)塔釜采出溶剂的工艺可行性。结果表明,将T-463塔釜温度由(108±5)℃降低到(100±5)℃,不仅稳定了系统操作,而且降低了能耗;将T-463回流量由16.00 t/h降至8.00 t/h,并未降低到最低回流量3.36 t/h;T-463进料量最少应保持在44.02 t/h,按照T-462塔底排出物料流量80.00 t/h计算,T-462塔底最多采出量为35.98 t/h;通过合理变更T-462、T-463的工艺参数,溶剂回收单元的能耗得到了降低。 展开更多
关键词 顺丁橡胶 溶剂回收单元 己烷 抽余油 脱水塔 脱重塔
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磷酸酯钕催化体系对异戊二烯聚合的影响
12
作者 侯红霞 陈晓丽 +2 位作者 苏忠魁 焦俊卿 张学全 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期433-437,共5页
以Nd(P204)3(简称Nd)/Al(i-Bu)2H(简称Al)/Al(i-Bu)2Cl(简称Cl)为催化剂,对异戊二烯(Ip)进行聚合,考察了Ip聚合的影响因素,并通过傅里叶变换红外光谱表征了聚合物的微观结构。结果表明,随着Al/Nd(摩尔比)的增大,聚合收率增大,聚合物的... 以Nd(P204)3(简称Nd)/Al(i-Bu)2H(简称Al)/Al(i-Bu)2Cl(简称Cl)为催化剂,对异戊二烯(Ip)进行聚合,考察了Ip聚合的影响因素,并通过傅里叶变换红外光谱表征了聚合物的微观结构。结果表明,随着Al/Nd(摩尔比)的增大,聚合收率增大,聚合物的数均分子量减小,分子量分布变宽,顺式-1,4-结构摩尔分数下降,但均在98%以上;随着Cl/Nd(摩尔比)的增大,聚合收率先增大后减小,聚合物的重均分子量(珚Mw)减小,分子量分布变宽,顺式-1,4-结构摩尔分数略有下降,但均超过96%;随着三元陈化时间的延长,聚合收率减小,聚合物的珚Mw增大,分子量分布变窄,顺式结构无明显变化;随着聚合温度的升高,聚合收率先增大后减小,聚合物的珚Mw减小,分子量分布变宽,顺式-1,4-结构含量下降;在Al/Nd为5,Cl/Nd为2.5,三元陈化时间为60 min,聚合温度为30℃的最佳反应条件下所得聚合物的顺式-1,4-结构摩尔分数达到98.74%。 展开更多
关键词 磷酸酯钕 二异丁基氢化铝 二异丁基氯化铝 异戊二烯 高顺式 分子量分布
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顺丁橡胶装置回收单元的改造 被引量:1
13
作者 张洪林 王钧周 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 1999年第6期321-322,共2页
介绍了顺丁橡胶装置丁二烯回收单元的技术改造情况,改造后回收单元处理能力提高58.5% ,能耗降低10.64% ,回收丁二烯可直接作为丁苯聚合的单体。
关键词 顺丁橡胶 生产装置 回收单元 技术改造
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顺丁橡胶装置溶剂降耗分析与对策
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作者 陆合承 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第2期211-214,共4页
根据顺丁橡胶装置溶剂走向及平衡情况分析发现,溶剂损耗来源主要集中在尾气、残液排放和油罐排水3个方面。通过选择先进的三釜凝聚技术、改造凝聚釜搅拌、升级改造湿溶剂罐脱水装置、降低聚合配方及优化残分排放操作等手段,可以将溶剂... 根据顺丁橡胶装置溶剂走向及平衡情况分析发现,溶剂损耗来源主要集中在尾气、残液排放和油罐排水3个方面。通过选择先进的三釜凝聚技术、改造凝聚釜搅拌、升级改造湿溶剂罐脱水装置、降低聚合配方及优化残分排放操作等手段,可以将溶剂单耗控制在28 kg/t的国内先进水平。 展开更多
关键词 顺丁橡胶 溶剂单耗 降耗 改造 优化
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BDO装置产生的废气特点及爆炸特性研究
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作者 刘冬青 崔晓兰 +1 位作者 任春晓 罗剑 《石油化工设备》 CAS 2013年第6期25-27,共3页
分析了目前1,4-丁二醇(BDO)装置生产过程中产生的工业废气的特点,依据工程需要计算了此类气体的爆炸极限,试验验证了废气中所含的DBP有机气体的热解温度,为优化焚烧处理此类废气,即此类废气预热到何温度才能达到环保与节能的高度统一提... 分析了目前1,4-丁二醇(BDO)装置生产过程中产生的工业废气的特点,依据工程需要计算了此类气体的爆炸极限,试验验证了废气中所含的DBP有机气体的热解温度,为优化焚烧处理此类废气,即此类废气预热到何温度才能达到环保与节能的高度统一提供了关键的工艺数据。 展开更多
关键词 BDO装置 废气 爆炸极限 热解温度
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