Syntheses, Structures and Characteristics of Two New Cu(II) Coordination Polymers Based on 4-tert-butyl-phthalate and Different Bis(1,2,4-triazol-1-yl) Co-Ligands

Two new Cu（Ⅱ） coordination polymers, [Cu2（tbph）2（btb）2]n （1） and {[Cu2（tbph）2- （bth）2]·H2O}n （2）, （H2tbph = 4-tert-butyl-phthalic acid, btb = 1,4-bis（1,2,4-triazol-1- yl）butane, bth = 1,6-bis（1,2,4-triazol-l-yl）hexane）, have been synthesized and characterized by elemental analysis, FT-IR and X-ray single-crystal diffraction. Complex 1 has a 2D sql layer. Complex 2 shows a （3,4）-connected 2D sheet with a （4.6^4.8）（4.8^2） topology. The thermal behavior of the two cor- responding complexes has briefly been investigated.

1,6-二氢-S-四嗪与异氰酸酯催化重排反应的研究

3,6-二甲基 -1 ,6-二氢 -S-四嗪与异氰酸酯反应 ,在 N′,N -二甲基苯胺催化下生成 N -苯基 -3 ,6-二甲基 -1 ,6-二氢 -S四嗪 -1 -甲酰胺 ,在 4-二甲胺基吡啶 (DMAP)催化则生成一类新化合物 .与 1 4种不同的取代苯基异氰酸酯反应 ,生成 1 4种新化合物 ,产率中等 .化合物 3 i经 X射线单晶衍射分析表明其结构为 N,N′-双(邻甲苯基 ) -3 ,6-二甲基 -1 ,4-二氢 -S-四嗪 -1 ,4-二甲酰胺 ,这表明发生了重排 .据 1 H NMR测定结果 ,对反应机理作了初步讨论 .1

木霉T88 β-l,6-葡聚糖酶(BGN16.2)的基因克隆、表达及同源建模

利用RT-PCR方法克隆得到β-l,6-葡聚糖酶BGN16.2的cDNA序列,并采用半定量RT-PCR法,研究以茯苓粉及病原菌细胞壁为诱导物对该基因诱导表达的影响。构建该酶基因到酿酒酵母诱导型表达载体pYES2上,转化酿酒酵母,用CMC糖化力法对目的基因表达产物的酶活性进行检测。克隆得到BGN16.2的cDNA基因开放阅读框长度为1290bp,编码429个氨基酸,推测蛋白分子量为48kDa,预测的等电点pI为5.25。该基因能在酿酒酵母中表达有生物活性的β-l,6-葡聚糖酶并分泌到胞外。发酵液中的酶活在培养60h时达到最高(2.1U·mL-1),最适酶解温度为50℃,最适pH值为5.5。对该酶的一二级结构进行生物信息学分析的基础上,利用同源建模的方法完成了该酶的活性区域三级结构的建模。

3-芳基-6-甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪及其衍生物的合成和晶体结构

以乙腈和芳基腈为原料,经过醚化、环化和还原三步方便且有效地合成了3-芳基-6-甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪,并在此基础上合成了一系列新的3-芳基-6-甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪衍生物,通过元素分析,1HNMR,IR和HRMS对这些化合物进行了表征.对化合物N-邻甲基苯-3-苯基-6-甲基-1,6-二氢-1,2,4,5-四嗪-1-甲酰胺(5a)的X射线晶体衍射研究表明:其属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.3941(6)nm,b=0.5675(2)nm,c=2.0614(8)nm;α=γ=90°,β=102.055(6)°;V=1.5949(11)nm3,此类化合物的四嗪环采用不对称船式结构,且具有同芳香性.

高效阴离子交换色谱法测定依诺肝素钠1,6-脱水衍生物含量

目的建立依诺肝素钠特异性末端结构1，6-脱水衍生物结构的含量测定方法。方法肝素酶混合液将依诺肝素钠水解成二糖或四糖单位，水解得到的寡糖峰经硼氢化钠还原后用-高效阴离子交换色谱法方法进行分析。采用WatersSpherisorbs5SAX（4．0mm×250mm，5μm）色谱柱，以0．28g·L^-1磷酸二氢钠溶液为流动相A含0．28g·L^-1磷酸二氢钠及140g·L^-1高氯酸钠的溶液为流动相B进行梯度洗脱（0～20min，3％～35％B；20～50min，35％～100％B；50～60min，100％B；60～61min，100％～3％B，61～79min，3％B），流速0．8mL·min^-1，柱温为50℃；检测波长为234nm，并用归一化面积百分比法计算摩尔百分含量。结果筛选出了酶解效果达标的国产肝素酶并优化了酶解条件，酶解后1，6-脱水△IS-IS与1，6-脱水△Is峰面积比〈1．15；优化色谱条件后△IA和1，6-脱水△IS的分离度〉1．5；硼氢化钠还原后的溶液色谱图中，△IS和还原△IS的峰面积比均小于0．02；两家国产依诺肝素钠生产企业样品结果均在15％～25％内。结论方法可对依诺肝素钠特征还原末端结构进行分离和定量，作为对低分子肝素进行微观结构分析的首个鉴别项目，已收栽入新修订依诺肝素钠国家标准草案中．

{[CuBr]_2(BBTH)}_n的合成、结构与表征

在溶剂热条件下,以自制的柔性1,6-双(苯并三氮唑)己烷(BBTH)为桥联配体,以溴离子为第二桥联配体与过渡金属Cu(I)合成了一个结构新颖的配位聚合物:{[CuBr]2(BBTH)}n(1),通过元素分析、X-射线粉末衍射、红外光谱、固体荧光光谱、热重分析对其结构和性质进行了表征和研究,用X-射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构。晶体属于四方晶系,空间群为I4(1)/a,晶胞参数a=b=18.0352(18)A,c=13.6749(13)A,V=4448.0(8)A3,Z=8。结果分析表明,中心铜原子与两个来自配体中的氮原子和两个桥联溴原子进行配位,形成一个变形的四面体配位模式。该配合物中两个溴原子以μ2-桥联模式连接相邻的两个铜原子构成一维Z形无机链,进而配体(BBTH)采取μ4-桥联的模式连接该Z形无机链形成无限的三维结构。

配合物[Co(Hdhpmy)(H2O)3]·3H2O的合成、晶体结构和荧光性质

用溶液法合成了钴的配合物[Co(Hdhpmy)(H2O)3]·3H2O(H3dhpmy=4,6-二羟基嘧啶-2-硫醇乙酸),对它进行了元素分析、红外光谱、荧光等表征,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构。标题配位聚合物晶体属正交晶系,Pca21空间群。弱的π-π相互作用将单分子连接成一维链状结构,而氢键使配合物形成三维网状结构。

维甲酸改变人肝癌细胞表面N－糖链的结构及其酶学机制

用３Ｈ－甘露糖标记７７２１人肝癌细胞表面糖蛋白的Ｎ－糖链，经提取和去唾液酸后，用ＣｏｎＡ和ＤＳＡ亲和柱顺序层析将３Ｈ－标记的Ｎ－糖链分成４个类型和天线数不同的组分来研究维甲酸（ＲＡ）对细胞表面Ｎ－糖链的影响。结果：１０μｍｏｌ／ＬＲＡ处理细胞３～５ｄ后，可使Ｃ２Ｃ２二天线复杂型Ｎ－糖链增加，而高甘露糖型及三、四天线，特别是带有Ｃ２，６分支结构的复杂型Ｈ－糖链减少。用ＬＣＡ亲和柱还证明二天线糖链中的核心岩藻糖也减少。进一步发现上述改变的酶学机制是ＲＡ降低Ｎ－乙酰氨基萄葡糖转移酶Ｖ和α－１，６－核心岩藻糖转移酶的活力。结论：ＢＡ通过改变某些糖基转移酶活力而改变细胞表面糖链结构，这可能是ＲＡ使７７２１细胞诱导分化的机理之－。