1，8-萘酰亚胺荧光单体的合成、表征与荧光性质

以4-溴-1,8-萘二甲酸酐和乙醇胺为原料,经过路线1(胺化、酰胺化、季铵化)和路线2(酰胺化、胺化、季铵化)分别得到一种水溶性荧光单体4-(N'甲基-1-哌嗪基)-N-羟乙基-1,8-萘二甲酰烯丙基氯季铵盐,总收率分别为51.8%和45.3%。通过单因素实验确定了季铵化反应的最佳合成条件:n(中间体化合物3):n(烯丙基氯)=1:3.5,反应温度50℃,以丙酮为溶剂,反应时间6 h,在此条件下,该步收率达到72.4%。采用红外光谱、质谱及核磁共振氢谱对其结构进行了表征,并对其荧光光谱进行了初步研究。

含可聚合基团的1，8-萘酰亚胺荧光单体的合成与光学性质

以4-溴-1,8-萘酐和乙醇胺为原料,经过酰胺化、胺化、季铵化3步反应,得到一种水溶性荧光单体4-(N′-甲基-1-哌嗪基)-N-羟乙基-1,8-萘二甲酰烯丙基氯化铵。采用红外光谱、质谱、核磁共振氢谱、元素分析等测试技术对产物进行了结构表征,并对其紫外光谱、荧光光谱等光学性质进行了初步的研究。

油溶性1,8-萘酰亚胺类荧光染料的合成研究

以4-溴-1,8-萘酐为原料,经过亚胺化和取代反应合成4-烷氧基-N-十二烷基-1,8-萘酰亚胺。通过单因素实验,确定了亚胺化反应的最佳条件,即n(4-溴-1,8-萘酐)∶n(十二胺)=1∶1.1,反应温度50℃,反应时间4 h,在该条件下,中间产物4-溴-N-十二烷基-1,8-萘酰亚胺的产率达79.4%。采用IR、1HNMR对目标产物4-烷氧基-N-十二烷基-1,8-萘酰亚胺的结构进行了表征,紫外吸收图谱和荧光光谱研究表明,目标产物在无水乙醇中的最大紫外吸收波长分别为357 nm和342 nm,最大发射波长分别为485 nm和490 nm。目标产物在DMF中的荧光量子产率达0.6以上。

1,8-萘二甲酸酐对高浓度单嘧磺隆协迫下玉米的解毒作用

为避免单嘧磺隆对后茬玉米的药害、评估单嘧磺隆原药中存在的主要杂质对玉米生长的影响,利用室内毒力测定、温室栽培试验和生理生化试验,对单嘧磺隆对玉米的毒力及其高浓度协迫下1,8-萘二甲酸酐(NA)对玉米的解毒作用进行了研究。试验结果表明,单嘧磺隆对玉米掖单13和农大3138的IC50值分别为6.42和84.38μg/kg,对玉米生长有抑制作用;而原药中的主要杂质对玉米生长的抑制作用很小,其IC50值均大于619μg/kg。单嘧磺隆对玉米离体乙酰乳酸合成酶(ALS)的I50值在15.15～66.73nmol/L之间,高浓度单嘧磺隆对玉米活体ALS的活性也有抑制作用。温室盆栽试验结果表明,1000μg/mL的NA对171.44μg/kg单嘧磺隆协迫下的玉米掖单13和农大3138有解毒作用;游离辅氨酸含量和叶绿素含量测定结果表明,NA对自身抗逆性较强的玉米品种农大3138的游离辅氨酸含量和叶绿素生物合成影响不显著,但能明显提高单嘧磺隆协迫下自身抗逆性较差的玉米品种掖单13的游离辅氨酸含量,并在一定程度上提高叶绿素的含量。因此,NA对单嘧磺隆协迫下玉米的解毒作用与NA提高了玉米的抗逆性有关。

水溶性的1,8-萘酰亚胺类荧光单体的合成与表征

以4-溴-1,8-萘酐和正丙胺为原料,经过酰胺化、胺化、季铵化3步反应,得到水溶性的1,8-萘酰亚胺类荧光单体4-(N′-甲基-1-哌嗪基)-N-丙基-1,8-萘二甲酰烯丙基氯化铵。通过红外光谱、质谱及核磁共振谱对其结构进行了表征,并对其荧光光谱进行了初步的研究。

1,8-萘酐类水溶性荧光染料的合成

通过在1,8 萘酐4 位的烷基链上形成季铵盐亲水基团,合成了两个以1,8 萘酐为母体的水溶性荧光染料。以4 Br 1,8 萘酐为原料,经胺化、酰胺化、季铵盐化3步反应,合成了季铵盐型4 (N′,N′ 二甲基 1 哌嗪基) N 烷基 1,8 萘酰亚胺,总收率达到70 2%以上。目标化合物在水溶液中的量子收率达到0 6以上。

3,4-二氨基-1,8-萘酐的合成与结构表征

设计合成了3,4-二氨基-1,8-萘酐,以苊作为原料,经过硝化、还原、乙酰化、氧化等七步反应合成的3,4-二氨基-1,8-萘酐,其总收率为11.2%。并用HPLC验证纯度,纯度为98.95%。该化合物作为前体化合物,可继续合成一系列新型萘酰亚胺类抗肿瘤药物。化合物结构均经1H NMR和GC-MS等表征。

介孔SiO_2负载1,8-萘二酸酐结构表征及其荧光性能

分别利用单孔道MCM-41和双模型介孔分子筛（BMMs）作为载体通过氨丙基改性和负载荧光分子1，8-萘二酸酐制备有机-无机杂化发光材料，并采用XRD、TEM、SEM、BET、FT—IR、PL等手段对样品进行了结构表征．结果表明：具有双模型介孔结构的BMMs所制备的有机-无机杂化材料，其发射峰位置（444nm）较负载到单孔道的MCM41中所制备的杂化材料的发射峰位置（450nm）蓝移更明显，主要原因是由于BMMs和MCM-41的颗粒形貌和大小不同所致．BMMs为球形颗粒（50nm），而MCM-41则为不规则颗粒且大小分布不均（1～3μm）．

3-羟基-4-氯-1,8-萘酐的分子设计及免溶剂微波法合成

3-Hydroxy-4-chloro-1,8-naphthalic anhydride has been designed and solvent-free synthesized with 1,8-naphthalic anhydride as starting material under microwave irradiation conditions.The result compound has been characterized by 1H NMR,MS and Elemental analysis.All reactive steps have been optimized,good reproducibility and high yield(total yield is 64%)have been obtained.When 3-Hydroxy-4-chloro-1,8-naphthalic anhydride is radiated by ultraviolet light at 249 nm,it emits intensive blue fluorescence.3-Hydroxy-4-chloro-1,8-naphthalic anhydride would be a potential materials for many blue fluorescent organic materials.

以1,8-萘二(甲)酸酐合成1-羧基-8-萘胺新工艺的研究

在染料生产中居重要地位的1-羧基-8-萘胺,以1,8-萘二(甲)酸酐为原料代替8-氨基-1-萘磺酸的新工艺,无毒安全,能源消耗少,成本低,且充分利用了煤这一自然资源。本文对生产中的关键反应(雷夫曼氧化重排反应)条件进行了研究,提供了最佳工艺方案,为提高产品的产量,增加效益提供了实验根据。

4-溴-1,8-萘酐的合成工艺改进

介绍了合成 4－溴－ 1， 8－萘酐的几种主要方法，并以 1,8－萘酐为 原料，用溴化钾一次氯酸对其进行溴化，可制得纯度为 98％的 4－溴－ 1,8－萘酐， 收 率达 70％以上 .对影响该反应的主要因素──溴化剂的用量、反应的温度及 pH值进行了研 究，给出了较好的条件 .

N-取代-1,8-萘二甲酰亚胺类荧光物的合成

选用ＫＦ／Ａｌ２Ｏ３作催化剂，从１，８－萘二甲酸酐出发分别合成了３取代及４取代两个系列１８个Ｎ－取代－１，８－萘二甲酰亚胺类荧光物。

1,8-萘酐和1,8-萘酰亚胺中硝基和卤素基团的亲核取代反应

研究了１，８－萘酐和１，８－萘酰亚胺萘环上硝基和卤素原子的亲核取代反应，讨论了影响亲核取代反应的因素，根据２，４－二硝基苯酚与脂肪胺的亲核取代机理，提出了４－硝基－１，８－萘酐及４－硝基－１，８－萘酰亚胺与脂肪胺发生亲核取代反应可能的反应机理。

4-硝基-1,8-萘酐的实验室放大研究

以苊为原料,经硝化、氧化反应合成了萘系荧光染料关键中间体4-硝基-1,8-萘酐。讨论了反应时间、温度、原料配比等因素对反应的影响,优化了合成反应条件,为该物质的工业化生产积累了重要的基础实验数据。并通过红外光谱、1 H NMR、13 C NMR对产物结构进行了表征。

4-苄胺-N-氨基吡啶-1,8-萘酰亚胺的合成及其金属离子识别作用研究

以4-溴-1,8-萘酐为起始原料,与2-肼基吡啶反应得到4-溴-N-氨基吡啶-1,8-萘酰亚胺(BNB)后,再与正苄胺缩合制得4-苄胺-N-氨基吡啶-1,8-萘酰亚胺(BNBB),并以荧光光谱法研究了化合物BNBB对Cu^(2+)、Cd^(2+)、Fe^(3+)、Cr^(3+)、Zn^(2+)、Ir^(3+)、Mg^(2+)、La^(3+)、Sm^(3+)、Ba^(2+)、Ni^(2+)、K^+、Al^(3+)等13种金属离子的识别作用。结果表明,随着各种金属离子的加入,化合物BNBB的荧光光谱均发生了不同程度的变化;化合物BNBB对Fe^(3+)的识别作用最优,络合常数为2.36×10^5 L·mol^(-1),展示出良好的选择性。

空气氧化苊制备1,8-萘酐的研究

开发出了一种以苊为原料合成１，８－萘酐的高效催化剂。试验表明使用该催化剂催化空气氧化苊制备１，８－萘酐产率达１１１％，纯度达９８％。

硫代-1,8-萘酰亚胺的合成及表征

用３种硫代－１，８－萘酐与胺进行酰亚胺化反应合成３种硫代－１，８－萘酰亚胺。产物结构经过ＩＲ，１Ｈ－ＮＭＲ，ＭＳ表征。

7-(1,7-双取代-1,4-二氢-4-酮-1,8-萘啶-3-甲酰氨基)头孢菌素的合成

本文报道了以1,7-双取代-1,4-二氢-4-酮-1,8-萘啶-3-羧酸,用混合酸酐法与7-ACA,7-ADCA,7-ACT和7-ACD缩合,合成了24个1,7-双取代-1,4-二氢-4-酮-1,8-萘啶-3-甲酰胺头孢菌素衍生物,通过葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)及离心薄层层析纯化精制,得到纯品。体外抑菌试验结果表明:大多数新头孢菌素衍生物对革兰氏阳性菌具有较好的抗菌作用。尚有一些新头孢菌素衍生物对某些革兰氏阴性菌具有中等敏感程度。

C.I.分散黄71的合成技术

以1,8-萘二甲酸酐和2-硝基-4-甲氧基苯胺为原料,用水作为溶剂合成了C.I.分散黄71。其总收率可达到88%,高效液相色谱含量可达到99%。得到的产品经应用测试达到国内外同行水平。

C.I.分散黄11的工艺改进

1,8-萘酐在水溶液中通氯反应生成4-氯-1,8-萘酐。然后它在冰醋酸中与2,4-二甲基苯胺经亚胺化缩合,缩合产物在压力釜中氨解得到N-2′,4′-二甲基-4-氨基-1,8-萘酰亚胺,即C.I.分散黄11。改进后的产品的光物理性质和印染性能和原工艺一致。改进后的工艺明显降低了生产成本并且大大减少了对环境的污染,并且在氨解改进工艺中有意想不到的突破。