NMR研究HDI与水的加成产物N-100结构

用NMR研究了六次甲基二异氰酸酯与水的加成产物N－100的结构．结果表明：N－100中含有脲基、缩二脲基、双缩二脲基、三聚体异氰脲基、异氰酸酯和氨基等基团，是一种以氢原子为交联点、胺和异氰酸酯为端基的具有复杂网络结构的多异氰酸酯．一维核磁谱及二维化学位移相关谱不但分辨出4种羰基，还确定了氮上5种不同取代结构的分子链连接情况．通过建立理论模型，准确地定量描述了N－100的网络结构．

^1H NMR选择检测新技术用于新三萜皂苷的结构研究

从中药川续断根部的乙醇提取物中分得1个新的三萜皂苷,经过测定,其结构为:3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤苷元(1).研究表明,采用一维SEMDY和三照射NOE差谱NMR新技术相结合能以“拼凑”方式测定糖链结构.方法简便、快速,测定结果可靠,重叠的信号可以指认,并且对样品不必进行化学降解或衍生化.本方法也可用于其他类型的寡糖结构测定.

n-十二烷基-β-D-麦芽糖苷与十二烷基三甲基氯化铵混合胶束的^1HNMR研究

利用NMR技术的自扩散、自旋-自旋弛豫时间(T2)和自旋-晶格弛豫时间(T1)以及二维NOESY谱,研究了n-十二烷基-β-D-麦芽糖苷(DM)与十二烷基三甲基氯化铵(DTAC)的二元混合体系中混合胶束的形成、大小变化、排列方式、复配比例和相互作用点等.NMR的自扩散系数表明了混合胶束的大小主要取决于DM分子,T2/T1显示混合胶束堆积的较紧密,两分子的疏水链是以肩并肩的方式位于胶束核中,2D NOESY谱表明DTAC分子中与极头相连的亚甲基邻近DM分子中倒数第二个糖环,产生分子间相互作用,其相互作用和分子间距的大小随DM/DTAC比例的不同而变化,DM/DTAC在1∶4和1∶8之间是较好的复配比例范围,并确定混合前后出现的相反变化T2值是混合胶束中产生相互作用的证据.

1,2-取代乙烯衍生物结构的核磁共振研究

该文对1,2-取代乙烯衍生物的化学结构的NMR测定方法进行了研究.结果表明,多频率位移激发双梯度自旋回波1DNOE新方法用于阐明这类化合物的化学结构具有独到之处.强偶合自旋体系信号的选择性粒子数转移(SPT)影响可得到有效抑制,NOE信号为吸收型,微小(约0.8%)的NOE信号也可明确测定,重叠复杂的谱峰可分离和辨认,测定顺反异构体不需要标准样品对照,结果准确、可靠.该文以2-甲氧基-4-(2-苯基-2-环己基氨基甲酰基-乙烯基)-乙酸苯酯为例,阐明1DNOE方法在1,2-取代乙烯衍生物的化学结构和立体化学研究中的应用.

HNPC-A12278的二维谱研究

为进一步确证HNPC-A12278的结构,应用DEPT及COSY、HSQC和HMBC等2D NMR技术研究了HNPC-A12278的结构,并对其~1H NMR和^(13)C NMR全谱给予了归属。为HNPC-A12278的进一步优化研究提供了依据。

1D TOCSY技术用于水溶液中氨基葡萄糖结构指认

氨基糖类化合物在水溶液中容易发生变旋,由单一构型化合物变为α,β两种构型的混合物,加之糖环质子化学位移差异不大,导致信号相互重叠交叉严重,极大增加了核磁谱图解析的难度。利用1D TOCSY技术,其中整形脉冲选择Gaussian脉冲,激发中心为异头质子峰（样品383分别为δH5.39,4.89;样品170分别为δH5.13,4.64）,信号激发宽度为16 Hz,通过改变整形脉冲的混合时间（10~200 ms）,获得系列1D TOCSY谱,由近到远顺序提取同一异构体不同位置质子信息,实现对D-氨基葡萄糖盐酸盐（样品383）和N-乙酰-D-氨基葡萄糖（样品170）在水溶液中的复杂常规氢谱的有效分解和两种构型异构体信号的快速分组,从而完成不同构型化合物的质子信号的归属,并确认两种异构体构型及其比例。辅以13C NMR、DEPT135、HSQC和HMBC数据信息完成对其构型混合物结构的全解析,以建立一种利用核磁共振解析氨基葡萄糖类化合物在水溶液中复杂结构的方法。

核磁共振波谱法测定液体乳中的1,2-丙二醇

采用核磁共振氢谱(1H NMR)、选择性一维全相关谱(1D-TOCSY)及定量核磁共振法(qNMR)对液态乳中的1,2-丙二醇进行了快速筛查及含量测定,并与气相色谱法的测定结果进行了比较。1H NMR法以液态乳基质中1,2-丙二醇的甲基质子信号特征为初步定性标准,选择性一维全相关谱法以1,2-丙二醇的亚甲基和次甲基质子信号特征为精确定性标准。在定性检测基础上,采用定量核磁共振法以1,2-丙二醇δ1.15处的质子峰为定量峰,3-(三甲基硅基)氘代丙酸钠(TMSP)δ0.00处的峰为内标峰,测定了液体乳中1,2-丙二醇的绝对含量。方法的检出限为0.002 mg/mL,定量下限为0.006 mg/mL。实际样品测定结果显示,NMR法与气相色谱法的检测结果一致,且NMR法前处理简单,操作方便,专属性高,在提高检测效率的同时能够避免假阳性结果出现,非常适合实际检测中液体乳中1,2-丙二醇的批量、快速检测。

浅谈一维核磁共振谱图的解析方法

核磁共振波谱仪的广泛应用,使得大量的复杂化合物的结构得以鉴定,推动了整个有机化学向前飞速发展。如何对核磁共振谱图进行解析对初学者而言是一个难点,本文简述了一维核磁共振谱图(1D-NMR)的解析方法,并通过一个实例进行说明,以帮助初学者尽快地熟悉解析核磁共振谱图的方法。

一种新西地那非类似物的结构确证

采用核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)、梯度场氢氢相关化学位移相关谱(1H-1H COSY)、梯度场质子检测异核单量子化学位移相关谱(HSQC)、梯度场质子检测异核多重键化学位移相关谱(HMBC)等多种NMR分析方法,结合红外光谱分析和元素分析,确证了5-[2-丙氧基-5-(3,5-二甲基哌嗪-1-基磺基)苯基]-1-甲基-3-正丙基-1,6-二氢-7H-吡唑并[4,3-d]嘧啶-7-酮的分子结构,为鉴定西地那非类似物提供了重要依据。

毛冬青甲素的核磁共振法分析

采用1H、13C、DEPT(无畸变极化转移增益法)、1H-1H COSY(氢-氢化学位移相关谱)、HMQC(异核多量子相关谱)、HMBC(异核多键相关谱)、NOESY(二维核欧沃豪斯效应谱)等多种NMR分析方法, 对毛冬青甲素的1H和13C NMR谱信号进行了归属; 并对生产过程常同时存在的丁二酸二钠也进行了谱线归属, 提出通过1H NMR法对产品中的丁二酸二钠进行定量测定。为其结构鉴定和生产过程中的质量控制提供了重要依据。

聚酯酰亚胺三元共聚物的核磁共振波谱法表征

用一维1H NMR、13C NMR方法研究了以N,N′-己二撑-1,6-双苯偏三酸酰亚胺二酸(IA6)、6-羟基-2-萘甲酸(HNA)和4,4′-二羟基二苯酮(DHBP)为单体的一种液晶聚酯酰亚胺三元共聚物的结构,并通过DEPT(无畸变极化转移增益法)、1H-1H COSY(氢-氢化学位移相关谱)、HMQC(异核多量子相关谱)、HMBC(异核多键相关谱)进一步确定了该类共聚物的1H谱和13C谱中各谱峰的归属,为研究热致性液晶聚酯酰亚胺共聚物的链结构和链序列提供了有价值的结构分析数据。

一维NOESY和HOHAHA技术用于苯环壬酯的立体结构研究

中枢抗胆碱药物苯环壬酯2′苯基2′环戊基2′羟基乙酸N甲基3氮杂双环(3,3,1)壬9α酯的化学结构比较复杂,部分谱峰重叠,本文采用2种NMR新方法,MMDY混合脉冲梯度选择一维HOHAHA和多重激发梯度选择一维NOESY相结合对其1HNMR和立体化学进行了研究,重叠谱峰的归属得到确定.根据NOE实验结果,证实该化合物为9α差向异构体,并且确定了在氘代氯仿中氮杂双环为椅式椅式构象;哌啶环中氮甲基位于e键.本结果有助于此类化合物的化学结构和溶液构象的测定.

四川九节龙中新四糖三萜皂苷结构和核磁共振研究

从四川九节龙（Ａｒｄｉｓｅａ ｐｕｓｉｌｌａ Ａ．ＤＣ）的正丁醇提取物中分得一个三萜皂苷。经过测定，它为：３－０－「β－Ｄ－吡喃葡萄糖（１→２）」「α－Ｌ－吡喃鼠李糖（１→３）－β－Ｄ－吡喃葡萄糖（１→３）」－α－Ｌ－吡 阿拉伯糖－仙客来亭Ａ，为一新甲糖皂苷（１）。糖体间和糖体与苷元间的连接顺序和连接位置采用一维ＳＥＭＤＹ和旋转坐标ＮＯＥ差谱核磁共振新技术相结合的方法进行了研究。结果表明。

氟哌酸-羟丙基环糊精固体包结物的制备及其性质研究

氟哌酸是一种广谱 ,安全 ,有效 ,可供口服的抗感染药 .因其在水溶液中溶解度较低 ,影响肠胃对氟哌酸的吸收 ,降低了生物利用度 .本文通过共沉淀法合成了固体羟丙基 β 环糊精(HP β CD) 氟哌酸包结配合物 ,并经一维 ,二维核磁共振技术和荧光 ,差示扫描量热等方法 ,证明包结物的包结比为 1∶1 ,得出包结物的形成常数 ,并提出包结物的空间构型 .

毛冬青三萜皂甙Ilexsaponin B3糖部分的核磁共振法分析

采用1H、13C、DEPT(无畸变极化转移增益法)、1H-1H COSY(氢-氢化学位移相关谱)、1H-1HTCOSY(氢-氢化学位移全相关谱)、HSQC(异核单量子相关谱)、HMBC(异核多键相关谱)等多种NMR分析方法,首次对毛冬青三萜皂甙Ilexsaponin B3的1H和13C NMR信号进行了全归属,特别是应用1H-1H COSY和1H-1HTCOSY相结合的分析方法,对该化合物中氢谱信号严重重叠的糖部分进行了详细的分析,提出了一套对三萜皂甙糖部分信号进行全归属的核磁共振法。

旋转坐标系同核NOE差谱

提出一种测定旋转坐标系NOE差谱的NMR技术．与通常的NOE技术相比，其特点是：应用范围较广，可节省测定时间，NOE信号为纯吸收型，可测定NOE的大小，并且可得到某些谱峰高度重叠，采用通常技术难于测定的有机化合物的NOE谱．

一种新的六氢嘧啶并嘧啶二酮衍生物的核磁共振分析

采用氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)、梯度场氢氢化学位移相关谱(1H-1H COSY)、梯度场质子检测异核单量子化学位移相关谱(HSQC)、梯度场质子检测异核多重键化学位移相关谱(HMBC)等多种NMR分析方法,确证了8a-对甲氧苯基-4,5-双(对氯苯基)六氢嘧啶[4,5-d]并嘧啶-2,7(1H,3H)-二酮的结构,对它的1H和13C NMR谱信号进行了归属,为其结构鉴定提供了重要依据。

盐酸非索非那定的NMR归属和立体化学研究

盐酸非索非那定(1),是第2代抗组胺药,其完整的NMR信号归属及其立体化学研究未见到报道.由于大部分信号出现重叠,该化合物1H NMR谱图解析比较困难,采用常规方法研究不易得到比较完整的NMR结构信息.本文采用1D TOCSY、1D ROESY和2DNMR相结合的方法进行研究,得到了盐酸非索非那定完整的NMR信号归属.此外,根据1DROESY实验结果以及得到的有关偶合常数,推得该化合物的的立体结构,如(1)所示.

瓜馥木中一种黄酮的NMR表征

采用1H、13C、DEPT(无畸变极化转移增益法)、1H-1H COSY(氢-氢化学位移相关谱)、1H-1H ROESY(氢-氢化学位移空间相关谱)、HSQC(异核单量子相关谱)、HMBC(异核多键相关谱)等多种NMR分析方法,对从瓜馥木中分离得到的5,6,7,8-四甲氧基黄酮的1H和13C NMR信号进行了全归属,特别是应用1H-1H ROESY空间相关谱和HMBC等平面相关谱相结合的分析方法,对该化合物中苯环上6个季碳信号进行了详细的分析.修正了文献中报道的结论,为其结构鉴定和构效关系的研究提供了重要依据.

土大黄苷的NMR研究

土大黄苷,3-羟基-5-[2-(3-羟基-4-甲氧苯基)乙烯基]苯-β-D-葡萄糖苷是从植物中提取分离的单体化合物,应用1D NOE和2D NMR(1H-1H COSY、HMQC、HMBC)等技术相结合的方法对土大黄苷的1H和13C NMR信号进行了准确归属,并对文献中错误的碳氢数据做了纠正和讨论.