黄芩的^1H NMR指纹图谱研究

利用PFT-NMR核磁共振波谱仪测定了黄芩提取物的1H NMR图谱,对黄芩提取物的1H NMR指纹图谱进行了解析,并与黄芩苷元、千层纸素A、汉黄芩素和黄芩苷进行了比较,获得了黄芩提取物的特征峰,并利用向量夹角法计算了不同指纹图谱的相似度;结果表明不同黄芩提取物的1H NMR指纹图谱都显示出黄酮类有效成分特征共振峰,并具有很好的重现性和高度的特征性,可以成为黄芩真伪鉴别的依据;不同黄芩的1H NMR指纹图谱的相似度计算结果定量地评价了不同指纹图谱的相似性.

不同生长期当归^1H NMR指纹图谱的研究

利用1 H NMR法测定27个不同生长期的当归提取物,对当归的主要活性成分阿魏酸、藁本内酯、当归多糖进行了初步归属,用特征峰相对峰面积表示3种活性成分的相对含量,并对它们在生长过程中的含量变化进行分析.数据分析显示,当归中阿魏酸、藁本内酯、当归多糖的含量在第1年变化较为平稳,第2年和第3年变化相对较为活跃,而在当归的生长周期内,当归多糖的含量变化明显大于其他两种活性成分,为参与代谢活动的主要活性成分.结果证实,通过对照1 H NMR指纹图谱,将相对含量法与主成分分析法相结合,能对不同生长期的当归药材中的活性成分进行宏观评价和分析,可作为植物药材代谢组学的研究方法.

基于^1H NMR技术的锥叶柴胡与北柴胡鉴别研究

柴胡是疏肝理气的中药.我国药典规定柴胡的植物来源为伞形科植物柴胡Bupleurum chinense DC.或狭叶柴胡Bupleurum scorzoneri folium Willd.的干燥根,习称"北柴胡"和"南柴胡".但由于地区用药习惯和品种混淆,在实际应用和商品流通中多种柴胡属植物的根均作为柴胡入药.锥叶柴胡由于习惯用名与正品北柴胡混淆,常做北柴胡使用,但尚无健全的鉴别二者的方法.该研究运用基于1H NMR技术的代谢组学方法研究了锥叶柴胡与北柴胡的化学成分,结果表明锥叶柴胡中柴胡皂苷元E、F、G和前柴胡皂苷F、G、A含量较高,而北柴胡中柴胡皂苷a、b、c含量较高.采用PCA和PLS-DA分析锥叶柴胡和北柴胡1H NMR谱图,结果显示二者差异明显,δ0.84、0.88、1.24、1.28、1.32、1.36、2.12、4.40、4.32、4.56处的特征信号可以用于准确鉴别锥叶柴胡和北柴胡.该文所建立的北柴胡及其混品判别模式可以准确的鉴别锥叶柴胡和北柴胡,为柴胡的临床鉴别使用提供依据.

复杂缔合体系NMA-H2O的^1H NMR研究

N 甲基乙酰胺 (NMA)是最简单的肽键模型分子 ,广泛地被用来研究氢键相互作用 .采用外标法测量了不同温度下NMA H2 O缔合体系的1HNMR数据 ,通过磁化率校正得到了混合物的准确化学位移数据 .然后用量子化学计算的结果确定体系的缔合形式 ,运用化学缔合理论建立模型 ,对模型进行降维 ,减少模型参数 ;再采用最小二乘法 ,联合遗传算法 (GA)和Levenberg Marquardt算法对模型参数进行全局寻优 ,求解得到了缔合平衡常数和缔合平衡的ΔH和ΔS .此外 ,还采用密度泛函理论 (DFT)计算了NMA H2 O的几种主要缔合形式在 2 98K的ΔH ,计算结果与化学缔合模型得到的结果和文献吻合较好 .

应用^1H NMR法比较7种海藻酸钠序列结构

海藻酸钠的质量和应用与其序列片段比例密切相关，该研究将海藻酸钠温和水解成20个单体长度的片段后，采用^1H NMR法分别测定了7种不同来源海藻酸钠样品的序列结构含量，图谱数据分析显示3种来源相同、粘度不同的国产样品M／G比例差别不大，分别为1．55（220cps）、1．74（430cps）和1．58（530cps）；而4种进口样品因来源不同，其比例差别较大，分别为1，35（Kecosol）、0．47（DMB）、1．14（LVCR）和1．42（HVCR）。7种样品的叼值均为0—1，表明其结构以嵌段共聚为主，其中DMB型号的样品以GG嵌段居多，而其余6种均以MM嵌段居多。此结果表明采用核磁共振法可以较准确地测定海藻酸钠的序列结构及其各片段的比例，方法可用于海藻酸钠的质量控制，对其药用具有实际指导意义。

TS-1分子筛的合成 Ⅰ.^(29)Si和~1H NMR研究正硅酸乙酯的水解

利用２９Ｓｉ和１ＨＮＭＲ方法研究了ＴＳ１分子筛合成过程中正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）的水解行为．１ＨＮＭＲ结果表明，ＴＥＯＳ在四丙基氢氧化铵（ＴＰＡＯＨ）溶液中的水解速度快于在四乙基氢氧化铵（ＴＥＡＯＨ）中的水解速度．ＴＥＯＳ水解后的２９ＳｉＮＭＲ谱显示，ＴＥＯＳ在ＴＰＡＯＨ中水解产生的聚合硅酸根物种的分布与在ＴＥＡＯＨ中的类似，都存在着单体、二聚、三聚及环聚等硅酸根物种的平衡，但ＴＥＯＳＴＥＡＯＨ体系中低聚硅酸根物种的浓度明显大于ＴＥＯＳＴＰＡＯＨ中的浓度．向水解后的样品中添加水，可促使多聚硅酸根物种转化为低聚物种．大量异丙醇的加入将导致单聚和二聚硅酸根物种的高聚．钛酸四丁酯加入到ＴＥＯＳＴＰＡＯＨ水解体系中得到的２９ＳｉＮＭＲ结果明显不同于ＴＥＯＳＴＥＡＯＨ水解体系．

DMF—H2O缔合体系的^1H NMR研究

DMF水溶液是一种生物分子水溶液的简单生化模型 .测量了DMF H2 O体系不同温度下全浓度范围的1HNMR数据 ,对体系中的缔合情况进行了讨论 ,基于H2 O ,H2 O·DMF ,(H2 O) 2 和 (DMF) 2 ·H2 O的缔合平衡建立了化学缔合模型 ,采用最小二乘法拟合实验数据 ,联合遗传算法和Levenberg Marquardt算法对模型参数进行全局寻优求解得不同温度的缔合平衡常数K ,再根据不同温度的K求得缔合平衡的ΔH和ΔS .为了更好地理解DMF水溶液中分子间的相互作用 ,还测量了 2 98K下DMF CCl4和DMF BuOH体系全浓度范围的1HNMR数据作为比较 ,结合NMR的基本原理对各DMF溶液体系1HNMR的实验现象进行了分析和解释 ,认为水溶液的特殊结构、氢键和DMF酰胺基的共轭体系是影响DMF H2

基于^1H NMR测定和基团贡献法预测石油馏分的热化学性质

测定了两种原油 2 0个石油馏分的1HNMR谱和氢、碳元素含量等结构参数 ,以及馏分的燃烧焓、蒸发焓等热化学性质 .假设每个石油馏分仅由CH3 、CH2 、CH、ACH和C这 5种简单基团构成 ,基于1HNMR测定和元素分析结果解出石油馏分平均分子结构中的基团数目 ,再用纯有机物的基团贡献法预测石油馏分的燃烧焓、蒸发焓 。

优秀龙舟运动员尿液^1H NMR代谢组学研究

目的:应用1H NMR代谢组学方法对优秀龙舟运动员尿液代谢特征进行分析,结合尿常规进行全面、系统的训练监控。方法:于集训期间及比赛前后连续5次收集运动员晨尿,采用1H NMR的代谢组学方法结合尿常规检测,运用多元统计分析和t检验对实验数据进行分析。结果:(1)与安静时相比,男、女运动员尿液p H值、尿蛋白(PRO)和红细胞(BLD)阳性检出率分别在训练期和比赛后具有显著性变化(P<0.05),特别是集训1周和集训2周时。(2)与安静时相比,男运动员在不同训练期和比赛后尿液中乳酸、谷氨酸、丙氨酸、谷氨酰胺、二甲胺和柠檬酸含量均显著增加,而苯乙酰甘氨酸则明显下降(P<0.05);女运动员尿液中牛磺酸含量显著增加,苯乙酰甘氨酸同样显著下降(P<0.05)。运动员尿液代谢组学指标主要在集训1周、比赛次日和恢复1周时变化明显。不同性别运动员尿液共有7种代谢物含量存在显著性差异(P<0.05)。结论:(1)龙舟运动能够引起运动员机体内与糖、氨基酸代谢相关的代谢物发生显著改变,运用1H NMR的代谢组学技术实现对运动员无损伤的训练监控可行。(2)不同性别运动员尿液代谢组学信息存在差异,可能由于训练负荷安排和运动员机能状态不同所致。(3)龙舟运动员尿液代谢组学信息比尿常规信息能更加敏感和全面地反映运动员机能状态,对运动性疲劳和过度训练的监控和早期诊断可能更有优势。

基于1H NMR代谢组学方法研究葛根芩连汤对IR大鼠模型血浆代谢组的影响

目的应用代谢组学方法研究葛根芩连汤对高果糖诱导的胰岛素抵抗（IR）模型大鼠血浆代谢组的影响。方法 Wistar大鼠随机分为对照组、模型组、阳性药物组和葛根芩连汤组,每组8只。对照组给予纯净水喂饲,后3组给予100 g/L的果糖水喂饲4周,制备IR模型。5~8周,对照组和模型组同前4周,阳性药物组和葛根芩连汤组分别给予3.0 mg/kg罗格列酮和2.04 g/kg葛根芩连汤水煎剂。第8周末,取各组大鼠血浆,采集大鼠血浆的1H NMR谱,采用多成分数据分析方法。结果葛根芩连汤能够增加模型鼠血浆中乳酸、丙酮酸和甘油的含量,同时下调血浆中脂质、乙酸、乙酰乙酸等代谢物含量。结论葛根芩连汤可明显改善胰岛素抵抗状态,并初步揭示了该方对胰岛素抵抗模型的代谢调控机制。

重水中固氮酶催化还原乙炔产物的^1H NMR研究

用＾１Ｈ ＮＭＲ研究了固氮酶在重水中催化还原乙炔的反应产物氘代乙烯，利用群对称性对＾１Ｈ ＮＭＲ谱图进行了归属，计算了几种可能的Ｃ２Ｈ２Ｄ２结构以及Ｃ２Ｈ３Ｄ结构的ＮＭＲ谱线频率和强度，得出了理论谱。通过理论谱与实验谱的比较，表明固氮酶在重水中催化还原乙炔的产物主要以顺式结构Ｃ２Ｈ２Ｄ２为主，并含有较多的单氘代乙烯。

^1H NMR选择检测新技术用于新三萜皂苷的结构研究

从中药川续断根部的乙醇提取物中分得1个新的三萜皂苷,经过测定,其结构为:3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖(1→3)-β-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤苷元(1).研究表明,采用一维SEMDY和三照射NOE差谱NMR新技术相结合能以“拼凑”方式测定糖链结构.方法简便、快速,测定结果可靠,重叠的信号可以指认,并且对样品不必进行化学降解或衍生化.本方法也可用于其他类型的寡糖结构测定.

β—环糊精包合物的^1H NMR研究

用1 HNMR研究外消旋和光学纯的色氨酸 (Try)分子与 β 环糊精 (β CD)形成的包埋复合物 ,通过主 客体分子的化学位移的变化说明这种主 客体包埋系统的手性识别过程 .

DFT和热力学研究氢键协同效应及对关联~1H NMR的影响

用DFT方法在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下研究了甲醇线性和环状分子簇.对于不同大小的分子簇之间定义了协同因子.计算得到的协同因子可以验证氢键的强协同效应,环状分子簇之间的协同效应远远大于线性分子簇.做为理论验证和比较,热力学模型分别采用含氢键缔合的格子流体状态方程(LFHB),以及含氢键协同效应的LFHB,关联醇-惰性体系的1H核磁共振化学位移.考虑协同效应的关联结果优于原始的LFHB.比较量子化学计算的和热力学模型中采用的协同因子,认为甲醇和乙醇在溶液中更可能大部分以线性缔合形式存在.

FTIR和^1H NMR法研究嵌段聚氨酯的结构

用１，４－丁二醇、乙二胺及二者的混合物为扩链剂，合成了嵌段及嵌段支化型聚氨酯。用ＦＴＩＲ和１ＨＮＭＲ法研究了含不同扩链剂的嵌段聚氨酯大分子的支化。

2,5-双取代烷基苯磺酸钠胶束微结构的~1H NMR研究(英文)

利用核磁共振化学位移变化,自旋-自旋弛豫和2D NOESY(two-dimensional nuclear Overhauser enhancementspectroscopy)研究了一系列新合成的双取代烷基苯磺酸盐的胶束化.结果表明,邻位取代的是正烷烃链,间位取代的是支烷烃链.而且,邻位取代的烷烃链越长,参与形成胶束疏水核表面层的亚甲基个数越多.因此,每个分子在饱和吸附的油水界面上的面积越大.间位取代的分支链在胶束疏水核中堆积得没有邻位取代的正烷烃链紧密.分支链越短,堆积得越不紧密.描述了胶束中分子的相对排列.

食用油掺伪的~1H NMR判别

【目的】建立新的食用油掺伪判别方法,为掺伪食用油的快速鉴定和监管提供支持。【方法】以63份常见的菜籽油、玉米油、大豆油、花生油、棉籽油、葵花籽油、芝麻油、棕榈油等食用油为研究对象,利用已知正品食用油1 H NMR谱中各信号峰的积分面积,选取其中2组或3组积分面积制作标准图,建立不同种类正品食用油图谱库,用同样的方法对未知食用油进行测试,将得到的数据代入相应标准食用油图谱进行对比以鉴别是否掺伪。【结果】利用2组积分面积得到的二维图谱能够对食用油的种类进行分类判别;利用3组积分面积制作三维图,能够对掺伪食用油进行准确判别,可准确判别的最低掺伪量为24mL/L。所建立的判别方法对各种磁场强度的核磁共振波谱仪检测得到的数据均可采用,而且该方法所用软件简单易用、成本较低。【结论】基于1 H NMR的掺伪食用油判别方法简单、快捷、经济,值得推广应用。

四配位有机锗化合物的^1H NMR表征

对30多年来所发表的四配位有机锗化合物的核磁共振氢谱进行了综合评论．即对键合于诸原子上的氢、烷基、芳香体系和不饱和体系上氢核的化学位移数据作了系统的归纳，对光谱特征进行了总结．

苯对N,N-二甲基甲酰胺化合物~1H NMR的影响研究

本文研究了N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在四氯化碳和苯混合溶剂中的~1H NMR。观察到N,N-二甲基甲酰胺(DMF)分子中两个甲基和混合溶剂中苯的共振吸收峰的化学位移随苯的摩尔分数增加而逐渐移向高场,而且两个甲基共振吸收峰向高场移动的程度不同,α甲基较β甲基为甚。DMF分子中两个甲基和混合溶剂中苯的化学位移可以用线性方程表示(δ=A+Bx),这里x是混合溶剂中苯的摩尔分数。相关系数R接近于-1。

芫花根的~1H NMR指纹图谱解析

目的:建立芫花根的1HNMR指纹图谱,以揭示其次生代谢产物类别的组成,为芫花根有效成分脱毒提取工艺的研制提供检测手段。方法:以CDCl3/DMSO-d6为溶剂,在25°C测定芫花根石油醚丙酮甲醇提取物1HNMR图谱。各质子共振信号强度以相对积分面积表示。用1HNMR图谱考察石油醚→丙酮→甲醇和氯仿→乙醚→乙酸乙酯→甲醇两个分级系统芫花根的各级提取物化学组成的变化。结果:芫花根1HNMR指纹图谱出现了长链烃或二萜原酸酯的质子、芳环质子、吡喃糖基质子以及多个羟基共振信号,提示芫花根中存在二萜原酸酯或长链烃类、黄酮和香豆素等芳香族化合物。不同分级溶剂提取物的1HNMR有显著差异。随着分级提取溶剂的极性增加,高场区质子信号强度迅速减弱,低场区羟基信号、糖基质子信号强度迅速增加。结论:芫花根1HNMR指纹图谱具有特征性和专属性,可作为芫花根有效成分脱毒提取工艺研究提供简便可靠的检测方法。