重水中固氮酶催化还原乙炔产物的^1H NMR研究

用＾１Ｈ ＮＭＲ研究了固氮酶在重水中催化还原乙炔的反应产物氘代乙烯，利用群对称性对＾１Ｈ ＮＭＲ谱图进行了归属，计算了几种可能的Ｃ２Ｈ２Ｄ２结构以及Ｃ２Ｈ３Ｄ结构的ＮＭＲ谱线频率和强度，得出了理论谱。通过理论谱与实验谱的比较，表明固氮酶在重水中催化还原乙炔的产物主要以顺式结构Ｃ２Ｈ２Ｄ２为主，并含有较多的单氘代乙烯。

meso和dl 2,3-二氰基-2,3-二(p-取代苯基)丁二酸二乙酯的~1H NMR研究

测定了meso和dl 2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH_3,CH_3,H,Cl,NO_2)的~1H NMR谱及X为CH_3相应二乙酯的~1H Noesy谱。在meso和dl异构体中,苯环m-~1H的化学位移与p-X的Hammett基团常数σ呈线性关系,c^1H的化学位移仅受分子构型的影响,;△δdl-meso为负值,乙氧基中CH_2和CH_3的质子化学位移也只受分子构型的影响,△δdl-meso均为正值。

驱动四苯基卟啉锌(Ⅱ)-咪唑基尾式卟啉铁(Ⅲ)超分子自组装的配位键:荧光光谱和~1H NMR谱的研究

以荧光光谱和1HNMR谱研究了驱动四苯基卟啉锌 (Ⅱ ) [Zn(TPP) ] 咪唑基尾式卟啉铁 (Ⅲ ) [Fe(p ImEPTPP)Cl]超分子自组装的配位键。研究表明 ,Fe(p ImEPTPP)Cl加入到Zn(TPP)二氯甲烷溶液引起的荧光猝灭是前者的尾端咪唑基配位到后者中心离子Zn2 + 的结果。在Zn(TPP) /Fe(p ImEPTPP)Cl体系中分别加入哌啶、咪唑和吡啶等Lewis碱后荧光光谱变化提供了配位键生成的进一步证据。Zn(TPP) /Fe(p ImEPTPP)Cl体系的1HNMR谱中的咪唑基质子化学位移的变化 。

配合物Zn(Ⅱ) -BPHA的~1H NMR谱

测定了各pD值下BPHA[BPHA是N,N’-bis(2-aminoethyl)-1,3-propanediamine hexaaceticacid的简称,中文名称为二胺乙基丙二胺六乙酸]和Zn^(2+)-BPHA的~1H NMR谱.BPHA两端羧甲基上亚甲基质子的化学位移δ_a和中间羧甲基上亚甲基质子的化学位移δ_b随PD值交替变化.Zn^(2+)-BPHA的~1HNMR谱有3种情况:pD<6,对应Zn(Ⅱ)-H_2BPHA^(4-),有一特征尖峰,显示自由-NH^+(CH_2COO^-)_2残基存在;pD=6～9,对应Zn(Ⅱ)-HBPHA^(5-),该峰消失,显示4个胺基全部配位;pD>9,对应Zn(Ⅱ)-BpHA^(6-),该峰再次出现,1个N(CH_2COO^-)_2脱离配位体系.在3种形态的配合物中,Zn—N键都是非活性的,Zn—O键在后两种形态配合物中是非活性的.

急性脑损伤大鼠海马代谢变化的1H NMR研究

目的通过检测急性脑损伤大鼠(ABI)海马核磁共振(NMR)氢谱的改变来揭示其代谢轮廓的变化。方法 SD大鼠通过外伤造成ABI模型,收集大鼠的海马并进行NMR分析。结果与对照组大鼠相比,ABI组大鼠的海马代谢轮廓明显不同,谷氨酸(P<0.01)、牛磺酸(P<0.05)、肌醇(P<0.05)、谷氨酰胺(P<0.05)等代谢产物出现了显著变化。结论代谢组学结果表明,ABI发生时,海马内神经递质代谢出现了紊乱,这为进一步治愈ABI提供了思路。

膦胂叶立德结构的^1H NMR谱研究

对50个膦胂叶立德结构的~1H NMR谱进行解析,讨论并研究了~1H NMR谱与它们结构的关系。

3，15-聚{7，11，18，21-四氧杂三螺[5．2．2．5．2．2]二十一烷}化合物的合成及^1H-NMR谱特征

本文将4,4’-二环己二酮单缩酮与季戊四醇反应,分别制得化合物3,15-双{8-(1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷基)}-7,11,18,21-四氧杂三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷(1)和3,15-聚{7,11,18,21-四氧杂三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷}(2),对其1H-NMR的特征进行了讨论.发现三螺环中(B,C)原季戊四醇中的CH2不裂分,是个单峰;而A、D环上的CH2(H1,H5,H13,H17)受手性轴的影响而裂分成多重峰(如无手性轴的影响应为三峰).表明手性轴对手性的影响主要集中在轴的外侧,对中心影响较小.所获结论对不对称合成中进行手性催化剂和手性固定相的设计具有理论意义.

2，4，6－三芳基－N－取代吡啶盐的^（13）CNMR研究

用￣（１３）Ｃ－￣１ＨＣＯＳＹ、２Ｄ－Ｊ分解谱并结合选择性质子去偶以及ＤＥＰＴ技术对２５个新的２，４，６－三芳基－Ｎ－取代吡啶四氟硼酸盐的￣（１３）ＣＮＭＲ谱进行了归属，讨论了影响化学位移的因素。

顺磁性镧系金属有机配合物的~1H核磁共振研究

<正> 顺磁类的核磁共振研究大多是简单化合物,偏重理论方面的研究,对镧系配合物曾有报道。由于这类样品对空气和湿气极为敏感,在国内外研究顺磁性~1H谱甚少。本文研究了含氯桥的醚基取代环戊二烯镧系配合物二聚体的~1H化学位移,线宽,弛豫时间T_1和磁化率,从中找出了顺磁类有机镧系配合物~1H NMR的规律。

神华煤直接液化循环油的分析表征

The recycled oil from coal liquefaction was separated into three fractions(saturates,aromatics and polar fraction) by liquid chromatograph according to group composition.Each fraction was analyzed qualitatively by 1H-NMR spectra,then the aromatic fraction was characterized using gas chromatograph/mass spectrometer(GC-MS).It shows that liquid chromatograph is well used to separate coal liquefaction oil with high repeatability and high recovery yield.Aromatic fraction with carbon number from C10 to C21 mainly includes dicyclic-,tricyclic-and tetracyclic-hydrogenation aromatic compounds such as tetrahydronaphthalene,hydrophenanthrene,hydropyrene and their alkyl substitution compounds and so on.

3-烃基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑类化合物的核磁共振碳谱与氢谱研究

目的 :研究有机合成重要中间体 3 烃基 4 氨基 5 巯基 1,2 ,4三唑的核磁共振谱的性质。方法 :合成了 3 位分别有苯基、吡啶基、呋喃基、萘甲基、葡萄糖残基等的 4 氨基 5 巯基 1,2 ,4 三唑 ,用BrukerA vance 30 0核磁共振仪测定了碳谱与氢谱 ,并对碳谱谱峰一一进行归属。结果 :这类化合物三唑环两个碳原子化学位移δ值分别为 145 15 2 ,16 5 16 8,氨基氢化学位移为 5 .5 5 .8,巯基氢化学位移为 13.5 14.2。三唑与旁边的芳环、芳杂环之间的亚甲基碳化学位移为 30左右 ,氢化学位移为 4.1到 4.5。结论 :三唑环两个碳化学位移之差与 3 位取代基有关 ,在所测实例中以连呋喃基为最大 ,连苯基、吡啶基、芳甲基依次降低 ,连葡萄糖残基时差值最小。

单次^(60)Co γ射线照射致大鼠尿液代谢谱变化及其时间相关性

目的:探讨γ射线单次照射对大鼠尿液代谢物的影响,初步筛选与γ辐射损伤密切相关的尿代谢物。方法:15只成年雄性SD大鼠接受^(60)Coγ射线单次全身照射,剂量6.0 Gy,剂量率0.7 Gy/min。照射前1 d及照射后第1、2、3、4、8、18、30、45 d分别收集大鼠尿液。检测尿样~1H NMR谱,对~1H NMR谱数据进行主成分分析(PCA)和偏最小二乘判别分析(PLS-DA),寻找对照射后各时间点~1H NMR谱与照射前~1H NMR谱差异均有较大贡献并且变化趋势一致的差异代谢物(简称共同差异代谢物),分析这些代谢物相对含量变化与照后时间的相关性。结果:^(60)Coγ射线照射可造成大鼠尿液~1H NMR谱明显变化。对照后1～45 d大鼠尿液~1H NMR谱变化贡献较大的共同差异代谢物有牛磺酸、氮氧化三甲胺、脯氨酸、肌苷、柠檬酸盐、琥珀酸盐、醋酸盐和乳酸盐。照后1～45d,脯氨酸和牛磺酸相对含量均比照射前明显升高,柠檬酸盐、琥珀酸盐相对含量均比照射前降低;而三甲胺氮氧化物、醋酸盐和乳酸盐相对含量则呈现先升高(照后1 d)后下降(照后2～45 d)趋势。结论:大剂量γ射线照射造成的大鼠机体代谢紊乱在照射后45 d仍未得到完全恢复,表现为受照大鼠尿中代谢物牛磺酸、脯氨酸、肌苷、柠檬酸、琥珀酸、醋酸盐和乳酸盐相对含量的持续变化。牛磺酸、脯氨酸有望成为大剂量急性辐射损伤的组合代谢标记物。

四川蛇纹石猫眼的拉曼光谱及其颜色相关性

采用电子探针(EPMA)、激光拉曼(Raman)光谱、~1H-核磁共振谱(~1H-NMR)和电子顺磁共振吸收谱(EPR)对四川石棉县的蛇纹石猫眼进行了测试分析。结果表明:蛇纹石猫眼的主要平均化学组成(质量分数)为SiO_243.56%,MgO 40.52%,FeO和Fe_2O_3混合物为2.14%,MnO0.05%。其中,致色离子主要为顺磁离子Fe^(3+)和Mn^(2+);蛇纹石猫眼Raman谱峰中3 700cm-1附近的—OH谱带分裂,并向低波数方向位移,主要与其不同颜色样品成分中Fe^(3+)和Mn^(2+)的含量、占位以及Fe^(3+)和Mn^(2+)对Mg^(2+)类质同象替换的程度有关;Fe^(3+)和Mn^(2+)同时占位于蛇纹石Mg—O(OH)八面体位置,随样品的颜色由浅黄绿色向暗褐绿色转变,Fe^(3+)和Mn^(2+)类质同象替代Mg^(2+)的程度增强,从而使Mg—O(OH)八面体部分分裂为((Fe^(3+)、Mn^(2+)),Mg^(2+))—O(OH)八面体。~1HNMR的测试结果也证实了这一点。

含典型氟-氢邻近与远程耦合的混合物的核磁共振氢谱示例

设计合成了两组含氟的四取代苯化合物,苯环上的两个氢分别与F构成邻位和间位。所得化合物经核磁共振氢谱确认后,均为混合物。两组混合物芳香区氢谱简单,但又极具典型性。每个化合物苯环上的两个质子的氢谱均清晰体现了氟对其的邻近及远程耦合。此外两组共混物,一组有谱图重叠,一组没有,也可以作为既典型又简洁的共混物氢谱示例。

[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N’,N’-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)Cl]^(2+)配合物的合成、分离以及量子化学研究

用过氧化物法和控制水解反应合成了 [Co(N ( 2 吡啶基甲基 ) N ,N 二甲基乙二胺 ) ( 2 (氨基甲基 )吡啶 )Cl][ZnCl4]体系的三个异构体。1 HNMR检测表明它们是标题体系中的异构体 ,并对其中一异构体的晶体结构加以解析 ,确定其结构f2’。用量子化学从头计算方法 ,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对体系的十个可能的几何异构体 (四个经式异构体和六个面式异构体 )进行了结构优化及基态能量计算 ,f2’ ;f3;m3;m4四个含有C—H…π结构的异构体的基态能量比其他异构体低 。

[Co(ptma)(amp)Cl][ZnCl_4]体系配合物异构体的合成及分离

用过氧化物法合成了 [Co( ptma) ( amp) Cl][Zn Cl4]体系的异构体混合物 ( ptma=N-( 2 -吡啶基甲基 )丙二胺 ,amp=2 -(氨基甲基 )吡啶 ) ,并通过 Dowex( H+ )阳离子交换柱分离得到 4带配合物 ,将配合物用H2 Zn Cl4结晶 .1 3 C及1 H NMR检测表明 ,其中第二带、第四带是标题体系中的异构体且配合物阳离子中可能具有 C— H…π结构 .

[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl_4]体系配合物二异构体的合成与结构特征

用过氧化物法合成了[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4](appma=N-(2-氨丙基)-2-吡啶甲胺,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系配合物.元素分析与13C1、H NMR检测表明,配合物是标题体系中的二异构体且配合物阳离子中可能具有C—H…π结构.

2,2'-联吡啶二氢双三碘基盐(2,2'-bipyH_2)(I_3)_2的合成、晶体结构和谱学性质

合成了标题化合物并测定其晶体结构.晶体属三斜晶系,P1空间群,α=0.80284(8)nm,b=0.95993(6)nm,c=0.71660(9)nm,α=102.016(9)°,β=111.933(9)°,γ=101.650(8)°,V=0.4767(1)nm^3,Z=1,Dc=3.21g·cm^(-3),F(000)=404,μ(MoKa)=98.77cm^(-1).晶体中存在反式平面型的(2,2'-bipyH_2)^(2+)阳离子和线性的I_3阴离子.晶体由[(2,2'-bipyH_2)(I_3)_2]_∞链堆积而成,同一层的链间存在N—H···I氢键,氢键键长N···I为0.349 nm.用UV-Vis光谱和~1H NMR谱对标题化合物进行了表征.

新型不对称吡喃鎓方酸菁染料的晶体结构(英文)

通过缓慢挥发溶剂法得到一种不对称吡喃方酸菁染料的单晶 ,测定了其晶体结构 .其晶系为三斜晶系 ,空间群为P1 ,a =0 .92 2 8( 4 ) ,b =1 .41 2 2 ( 6) ,c=0 .61 2 4 ( 3)nm ,α =93.97( 4 ) ,β=98.1 4( 5) ,γ =71 .0 5( 4 ) ,V =0 .7470 ( 6)nm3,Z =1 .用晶体结构数据解释了此不对称染料的1 H NMR谱 .

三苯基膦和三甲基氯硅烷直接引发丙烯酸乙酯基团转移聚合的核磁共振动力学研究

用ＦＴ－ＮＭＲ的动态￣（３１）ＰＮＭＲ谱及动态￣１ＨＮＭＲ谱对用三苯膦（ＴＰＰ）和三甲基氯硅烷（ＴＭＣＳ）直接引发丙烯酸乙酯（ＥＡ）的基团转移聚合（ＧＴＰ）进行了动力学跟踪，初探了该ＧＴＰ反应的引发阶段、链增长阶段、链终止阶段的基础反应；三苯膦对丙烯酸乙酯的共轭加成的动力学行为；溴化锌在该反应体系的催化作用等，提出了在这种新的引发体系内的ＧＴＰ反应历程。